腙是有机合成重要的中间体,制备简单、存储方便、性质稳定,能实现多种形式的化学转化,受到众多科学家的广泛关注。当涉及到自由基反应时,腙类化合物很容易与自由基反应(自由基受体),同时也容易在温和的条件下生成氮中心自由基(自由基供体)。在作为自由基受体方面,腙因为含有不饱和的碳氮双键,能够与二氟或者是全氟自由基、氮自由基和膦自由基发生加成反应。近几年来,基于腙类化合物的自由基反应取得蓬勃的发展。腙上的氮氢键能够被氧化成氮中心自由基物种,并能与不饱和烯烃和炔烃发生串联反应。通过该种方法,得到了众多具有生物活性的含氮杂环化合物,比如吲挫、吡唑衍生物等。但是,目前生成腙类化合物的氮中心自由基的方法较少,迫切需要发展一种新的普适性较广的方法。本文结合氟化学及过渡金属催化,通过不同的方法产生腙类化合物的氮中心自由基,以实现分子间的C-H键胺化反应和分子内环化反应。主要研究内容如下:(1)通过腙与全氟碘代烷产生较弱的卤键相互作用,在光照或者是加热的条件下,卤键加成物发生单电子转移(SET),产生氮中心自由基。全氟碘代烷同时作为攫氢试剂,最终实现醚的C(sp3)的胺基化。该反应的优点是不需要加入引发剂,通过卤键作用就能在温和的条件下实现胺基化反应。(2)使用廉价金属Cu作为催化剂,氧化β,γ-不饱和腙的氮氢键生成氮中心自由基,经历分子内环化生成六元环杂环化合物。该反应使用β位为非活化烯烃为底物,且可通过溶剂的选择,控制反应进程选择性的得到二氢哒嗪或哒嗪类化合物