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紫外光固化和“暗固化”结合构成双固化体系涂料,提高光固化涂膜固化程度和改善涂膜性能,拓宽紫外光固化涂料的应用范围。本文利用生物质资源松节油、马来酸酐(MA)、邻苯二甲酸酐(PA)、一缩二乙二醇(DEG)和三羟甲基丙烷(TMP)合成萜烯基聚酯,与IPDI-PETA单异氰酸酯预聚体合成双固化萜烯基聚氨酯丙烯酸酯(UTPEA),并研究其合成工艺条件和涂膜性能。 首先,以一定摩尔比的松节油主要成分α-蒎烯、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、一缩二乙二醇和三羟甲基丙烷为原料合成萜烯基聚酯。原料醇酸摩尔比为1.3∶1,其中三羟基丙烷用量为2wt%,采用磷酸为催化剂,用量为0.05wt%,在200℃的缩聚温度下反应5h能稳定的合成萜烯基聚酯树脂。并通过红外光谱分析对合成产物进行表征,与目标产物相符。 其次,IPDI-PETA单异氰酸酯基预聚体与萜烯基聚酯合成双固化萜烯基聚氨酯丙烯酸酯(UTPEA),等摩尔比的IPDI与PETA中加入催化剂DBTDL和阻聚剂对苯二酚,用量分别为0.03wt%和0.01wt%,在温度为30-35℃下反应制备IPDI-PETA单异氰酸酯基预聚体。在一定量的TPE树脂滴加入计量的IPDI-PETA单异氰酸酯基预聚体,DBTDL用量为0.06wt%,对苯二酚用量为0.07wt%,在70℃下反应4-5 h能稳定合成UTPEA树脂。 最后,将低聚物UTPEA与光引发剂、活性稀释单体、助剂、固化剂和催化剂混合均匀,成膜检测涂膜性能,探讨了光固化、热固化及双固化条件。紫外光固化适宜固化条件为:当低聚物树脂用量为70wt%,光引发剂为质量比是7∶3的TPO与184,用量为3wt%,活性稀释单体质量比为4∶1的HDDA和TMPTA,用量为25wt%。热固化适宜固化条件为:在温度为70℃固化3h,固化剂和树脂羟值n(NCO)/n(OH)=1.1,DBTDL催化剂用量为0.2wt%时。通过探讨固化方式、活性稀释剂用量和预聚物种类对双固化涂膜性能的影响,预聚物的羟值为60mg/g,活性稀释单体用量为20-25wt%时,光-热固化涂膜的附着力、硬度、拉伸强度和断裂伸长率等综合性能较佳。经过光-热固化,提高涂膜交联程度,可以解决紫外光固化涂料涂膜厚度较大和有色体系中固化不完全的问题。通过红外光谱分析确定双固化体系中羟基和碳碳双键已经反应完全。通过热重分析涂膜热稳定好,光固化涂膜和光-热涂膜热分解5%的温度都大于250℃。增加TMA,可提高涂膜的热稳定性。经过双固化后,涂膜交联程度提高,因而,涂膜的热稳定性提高。