半柔性羧酸配体构筑的配合物的研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:SFAFFDAF
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目前,能源气体如氢气的储存以及二氧化碳和工业气体的分离是当今科研工作者面临的挑战,而结合无机和有机配合物储气材料有其它材料无法媲美的孔隙度,因而能够很好地解决这一问题。同时,这种化合物还可以通过改变条件和选择特定的配体使其具有刚性、柔性、多样性以及可设计性等优点,并且柔性材料可以通过调节孔洞的大小进行气体的选择性吸附,进而达到分离的目的。由于羧酸配体配位点多、配位模式灵活多样、易形成独特的孔洞结构,各种各样的羧酸配体被利用并取得了令人瞩目的成就。本论文设计合成了两种新颖的半柔性羧酸配体H3cpip和H3cbip,并与金属Zn、Cd、Mn、Co合成出一系列一维、二维、三维、金属链、金属簇的配合物。主要工作如下:(1)用单一配体H3cpip或H3cbip合成的含有链状的配合物[Zn3(cpip)]n﹒H2O (1)、[Zn(cbip)(OH)]n(2)和[Co2.5(OH)2(Hcpip)]n(8)。其中配合物1和8中含有金属链,且1结构中有较大孔洞。而配合物2结构中羧基O和金属形成一条螺旋链。(2)用混合配体H3cpip和4,4’-联吡啶或1,4-二-(2-甲基咪唑)-丁烷(bmib)与金属Zn、Cd合成的含有金属簇或由低维组成高维的配合物[Zn4(OH)2(cpip)2(4,4′-bpy)]n(3)、[Cd(Hcpip)(4,4’-bpy)]n(4)、[Cd2(cpip)2(bmib)0.5]n﹒H2O (5)。3是一个四核Zn簇的两重穿插的三维结构,两种配体分别和Zn形成二维、一维,并相互连接成三维。4的结构组成和3类似。5也是一个具有四核Cd簇的三维结构配合物,原料中的咪唑配体未参与配位,只是填充在三维框架的空隙中,且根据电荷平衡原理,5是一个带电配合物。(3)用混合配体H3cpip和4,4’-联吡啶形成的带有氢键作用力的配合物[Mn(Hcpip)(4,4’-bpy)﹒2H2O]n(6)。单齿配位的羧基和吡啶构成的配合物结构只是一维结构,但是由于去质子化不完全,致使有氢键的形成,所以由简单的一维结构连接成为三维框架。(4)用混合配体H3cbip和4,4’-联吡啶与金属Mn合成的二维网格结构[Mn(OH)(Hcbip)(4,4’-bpy)]n﹒H2O (7)。论文中对配合物进行了结构表征,并对配合物1和3进行了荧光性质的研究。
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