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多金属含氧簇合物是一大类具有独特结构和特殊性能的化合物，对于基础理论研究和实际应用均有重要意义。该类化合物在催化化学中的重要性与日俱增，在原子经济反应和环境友好催化方面有着诱人的实用前景，并被视为良好的分子设计材料。近年来，仅含一种取代原子配体的多金属含氧簇合物屡有报道，而含有过渡金属元素的多元取代多金属含氧簇合物的研究工作较少见。本文报道了未见报道的五个系列的过渡金属硅钼钨多元取代多金属含氧簇合物的制备、表征及催化作用，为系统地阐明了这类化合物的催化活性与其组成和结构之间的相互关联提供新的实验依据。 在pH=4.4～5.1下，利用H4SiMo12-nWnO40和过渡金属硝酸盐两者反应便可制得上述新型化合物，它们通式为：K4H2[SiM（OH2）Mo11-nWnO39]·xH2O（缩写为MWn）和K2H3[SiFe（OH2）Mo11-nWnO39]·xH2O，其中n=2，4，5，7，9；M=Mn2+，CO2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+；x=13～29。通过IR、UV、XPS、热分析对化合物的性质和结构进行了系统表征，表明：过渡金属的离子半径、电子数以及外层电子结构均对新化合物结构和成键特征有着一定影响。 利用X射线单晶衍射测定了4个样品的晶体结构，结果表明这类化合物保留了Keggin结构的基本特性，除了晶胞参数大小略有差异外，n（钼钨比例）的不同及M（取代的过渡金属离子）的不同，不影响它们的晶体结构，它们具有相似的晶体结构，同属四方晶系，P4／mnc空间群，仅表现为Mo、W、M的空间占有率和结晶水的数目不同。 本文用微分脉冲法和循环伏安法研究了过渡金属元素取代Mo或W后多金属含氧簇合物的还原性质。这种电化学还原性和可逆性可依据取代元素的电子结构和离子半径进行解释。 多金属含氧簇合物在多相催化和均相催化反应体系中均能表现独特的稳定性、催化选择性、催化活性以及抗氧化降解能力。为了获取充分的实验结果，以.、叫i范大学以)（）:飞J币l再士学位t仑文:新坚多元取代多众属含氧簇合物的制备、表t正还之其离子液体化学行为系统阐明该类化合物的催化活性与它们的组成、结构及底物的结构专一性和催化机理之间的关系。本论文以环己烯氧化和苯酚轻化为探针反应进行研究，反应结果概括如下:配体相同过渡金属元素不同，导致HZO:分解的催化活性不同:Cu>Co>Mn>Fe>Ni>Cd>Zn:2.相同过渡金属元素不同的配体，也导致HZO:分解的催化活性不同:MWZ >MWs>MW7>MWg:3.多元多金属含氧簇合物催化氧化环己烯的转化率和选择性取决于催化 剂的组成，尤其是其中过渡金属元素的种类;4.铝钨比及过渡金属元素都能影响多金属含氧簇合物在苯酚轻化反应中 的催化行为。 近年来，室温离子液体因其在电化学及合成领域内的广泛应用受到关注。但它们通常是一类有机盐或者是含有不少于一种有机组分的混合物。本论文首次报道了两个系列的以多金属含氧簇合物为阴离子，简单碱金属为阳离子的纯无机的新型离子液体—Na13[Ln（TIWllo39）2].x玩。（Ln= La3+，ee3+，Pr3+，s时+，od3+，ny3+，Er3+，Tm3+，Yb，+）和Nan[MTiwl:039].xHZo（M=er3+，MnZ+，Fe3+，eoZ+，NiZ+，cu2+，zn2+）。它们熔点低、粘度小、具有较高的导电性，同其它传统离子液体项比，这种离子液体热稳定性较差，但水热稳定性很高。重要的是它们兼具酸性和氧化还原的双功能性，这类多金属含氧簇合物的新型离子液体无疑为离子液体化学领域拓宽了研究范围。同时，对该类融盐的NMR、ICP、D尸E入、IR及UV的表征结果，进行了分析研究。