论文部分内容阅读
沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIFs)是水热稳定性良好的金属-有机骨架材料,在吸附分离、气体储存、催化等领域具有良好的应用前景。但新合成的ZIFs是纳米级细粉,成型过程对其结构和性能的影响极大,是必须解决的关键瓶颈。因此,本文开展了ZIF-8的合成条件优化及成型过程研究,并用实验和计算机模拟的方法,考察了ZIF-8原粉及成型样品对小分子烃类的吸附分离效果。以溶剂热法,探索批量合成ZIF-8的方法。通过考察加料顺序、晶化时间、晶化温度、原料物质的量配比,结合XRD、N2吸脱附分析、SEM等表征手段,确定了最佳的合成条件为:先加入2-甲基咪唑,后加入Zn(NO3)2·6H2O,晶化时间为24小时,晶化温度为140℃,Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的物质的量之比为1:3。对ZIF-8原粉进行成型试验,选择田菁粉、甲基纤维素、羟乙基纤维素、高岭土作为粘结剂,蒸馏水、稀硝酸、三氯乙酸、乙酸、甘油作为胶溶剂,粘结剂的质量为原粉质量的10%。结合XRD、BET和强度测试,对成型条件进行优化,发现粘结剂为甲基纤维素和田菁粉,胶溶剂为三氯乙酸时,成型样品的比表面积损失小。用GCMC方法分别模拟ZIF-8对甲烷、乙烷/乙烯、丙烷/丙烯纯组分及混合气体的吸附。结果表明,吸附过程受焓效应和熵效应的共同作用。低压时烷烃的吸附量大,高压时烯烃的吸附量大;吸附位的研究表明,在烃类气体的吸附过程中,吸附位点分别为咪唑酯C=C双键附近和六元环孔道的中心。采用恒体积法,考察ZIF-8原粉及成型后样品对丙烷、丙烯的吸附特性,结果表明在298K温度下,以田菁粉为粘结剂、三氯乙酸为胶溶剂成型后的产品对丙烷、丙烯的吸附量可以达到4.81mmol/g,4.09mmol/g。加入原粉质量10%的粘结剂使得吸附能力下降15%左右。将实验结果与模拟结果进行比较,二者基本一致。