席夫碱金属配合物合成及其对环氧树脂固化动力学研究

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有机金属配合物固化剂是一类性能优良的环氧树脂潜伏性固化剂,固化产物具有优良的力学性能和耐热性能。本文合成了一系列水杨醛席夫碱金属配合物,对其合成工艺与固化反应特性进行了详细研究,内容包括:(1)以水杨醛、脂肪胺、金属醋酸盐为原料,制备了一系列水杨醛席夫碱金属配合物,并通过不同合成方法的对比,优化了合成工艺。红外、核磁、元素分析、单晶衍射等表征证明合成产物与目标产物一致,并对产物的磁化率、熔点进行了测定。(2)将Ni(sal)2trien、Ni(sal)2dien与环氧树脂配制成单组分环氧树脂,在不同升温速率下对树脂体系进行了DSC分析,结果表明固化反应是分两步进行的。根据放热峰的峰顶温度推测第一个放热峰归属于仲胺氢与环氧基的开环反应,第二个放热峰归属于羟基与环氧基的开环反应。(3)通过紫外光谱、红外光谱、不同固化剂用量树脂体系的DSC分析对放热峰的归属进行了证实,提出如下固化机理:首先在加热条件下水杨醛席夫碱金属配合物中的仲胺与金属离子的配位键断裂,形成具有固化活性的自由仲胺氢;然后仲胺氢与环氧基发生开环反应,同时生成羟基与叔胺;反应一段时间后,随着仲胺氢逐渐减小与羟基的大量增加,羟基与环氧基的反应开始占据主导地位。(4)理论分析表明,理想的潜伏性固化剂在反应动力学特征上表现为:具有较高的固化反应活化能和较高的表观频率因子;或者是其固化反应活化能随温度的降低而明显变大。(5)通过DSC法测定了不同固化剂树脂体系的表观活化能Eα、指前因子A,考查了各体系的适用期和固化反应活性。结果表明,体系潜伏性与固化反应活化能和指前因子之间的关系与(4)中所述理论分析一致。还考查了固化剂用量不同对树脂体系固化反应动力学参数的影响。固化剂用量的减小,会使树脂体系的Eα与A增大,潜伏性提高,但对反应级数n无影响。
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