吗啉及其烷基衍生物的合成工艺研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:freebernie
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
吗啉及其烷基衍生物是一种重要的精细化工中间体,已广泛应用于橡胶、医药与农药等领域。国内外主要采用二甘醇与脂肪胺或氨为原料,在催化剂及一定压力条件下反应制得吗啉及其烷基衍生物。目前,该工艺存在的主要问题是催化剂的性能较差,产品收率较低。因此改进催化剂并优化工艺条件,对提高吗啉及其烷基衍生物的收率与降低生产成本有着重要的意义。本文采用程序升温煅烧对催化剂载体y-Al2O3进行预处理,获得了载体孔结构随温度的变化规律,以及更适合的载体孔结构与吗啉衍生物分子大小之间的对应关系,确定了载体合适的预处理条件。以Cu与Ni为活性组分制备负载型催化剂,通过筛选实验得到了较优的活性组分配方:Ni含量为4.2-4.4%,Cu含量为16.8~18.9%,并采用等体积浸渍法制备吗啉催化剂。通过单因素实验及正交试验优化了N-烷基吗啉的工艺条件,其中吗啉、N-甲基吗啉与N-乙基吗啉的反应条件基本相同,即在温度220℃,压力1.2MPa,醇胺比1:9,空速0.15h-1时产物收率接近最高(分别为75.74%、75.12%与74.39%);而对于N-丙基吗啉与N-丁基吗啉,最佳反应条件为温度230℃,压力1.4MPa,醇胺比1:9,空速0.13h-1(最高收率分别为66.32%与60.72%)。当产物从吗啉向N-丁基吗啉变化时,产物收率不断下降,同时最佳反应条件逐渐增强,说明随着低碳脂肪胺碳原子数目的增加,反应位阻变大,增加了催化胺化反应难度。对催化剂进行稳定性分析,发现在500h内催化剂性能基本保持不变;当提高温度进行催化剂破坏性试验时,催化剂失活明显,二甘醇转化率与吗啉收率快速下降。利用SEM、XRD、TGA与N2吸附等表征测试手段对失活催化剂进行表征分析,探讨了催化剂失活的原因,即一是催化剂表面积碳严重,结焦物覆盖了催化剂表面的活性中心,堵塞了催化剂孔道;二是催化剂活性组分金属Cu的高温烧结,使活性金属颗粒团聚长大,导致活性位点减少,从而造成催化剂失活。另外,采用高温焙烧对失活催化剂进行再生处理,催化剂的活性恢复到原始活性的88.9%左右;焙烧除去结焦物能使再生催化剂的比表面积与孔容得到部分恢复;烧结长大的Cu晶粒经过焙烧还原循环处理后,实现了活性位的再分散。最后,采用原位红外池模拟固定床反应器,利用原位漫反射傅里叶变换红外光谱仪跟踪反应过程,得到了二甘醇、液氨与甲醇合成N-甲基吗啉的反应机理,即甲醇先与液氨反应生成甲胺,然后再与二甘醇反应得到N-甲基吗啉。
其他文献
互联网时代,手机线上交易越来越便捷,催生了一批新兴职业如快递员、送餐员等。新用工形态下,这些职工会遇到一些维权新难题。江苏省镇江市总工会日前发布维权预警信息,提醒职工增
报纸
在积极上调物业费的同时,也希望行业能够尽快建立起与市场发展相适应的、动态的物业费价格调整机制,使行业能健康蓬勃的实现良性发展。纵观当下的物业服务企业,在生存艰难的
云南澄江及梅树村早寒武世黑林铺组 (玉案山段及石岩头段 )的帽形化石 ,被命名为云南太阳女神螺(新种 ) ,这是澄江生物群内软体动物化石的初次发现 。根据梅树村及澄江的地
目的分析妇产科腹部手术切口感染相关因素以及护理对策。方法选取医院2017年3月—2018年3月收治的80例妇产科腹部手术患者作为研究对象。根据护理方式的不同将所有患者平均分
通过对铁路货车检修工艺现状的分析,提出了货车检修工艺技术发展的方向。
<正>前言:可能每个人都知道,STEAM代表科学(Science)、技术(Technology)、工程(Engineering)、数学(Mathematics),以及后来加上的艺术(Art)。STEAM教育就是科学、技术、工程
某低品位混合铜矿原矿含铜0.32%,其中氧化铜占50.73%,属品位低且氧化率较高的铜矿石。为了充分利用该部分铜矿资源,针对该混合铜矿矿石特点,采用优先浮选硫化铜再活化浮选氧
渗碳淬火齿轮具有优异的力学性能,应用广泛。由于碳及其他合金元素对奥氏体的稳定作用,在淬火时齿轮的有效硬化层会不可避免产生残余奥氏体组织。文中对生产现场中齿轮表面硬
地方文化课程资源开发具有重大的教育价值。通过以新课程改革为背景,选取具有鲜明地方文化的遵义地区作为研究对象,深入分析该地区文化课程资源开发与利用存在的问题,并根据
<正>人口疏解情景设定多年来,北京旧城的保护与发展受到社会各界人士的广泛关注,立足点不同,争议也不断,其中社会公平性及低收入人群利益保障问题是争议的焦点之一。不论争议