三丙二醇等结构玻璃体系平动与转动自由度特征时间的测量与分析

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玻璃化转变一直是凝聚态物理研究领域的热点问题之一,在过去的近一个世纪中,每年都有很多文章出现在世界顶级杂志上。在现阶段,研究者为了获得体系在较大时间范围内的弛豫时间,大多通过联用几种方法的方式进行测量,但每种方法在同一过程中能够测量的范围相对较小。本课题组在前期探索出一种通过在体系中定量掺入离子作为探针在一次测量过程中获得较大时间范围内体系的平动和转动自由度特征时间的方法。但在前期的研究中,所研究的样品种类较少。因此,对更多体系的介电谱进行研究,获得其动力学信息,验证这一方法的普遍性与适用性是有必要的。本文对三丙二醇、一缩二丙二醇、1,2-戊二醇和1,3-丙二醇的定量掺入探针离子的样品与原始样品进行了测量,得到了体系的平动与转动自由度特征时间,并对样品自身携带杂质离子与定量掺入探针离子得到的结果进行了比较与分析;对难以定量掺入探针离子的邻苯二甲酸而丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、三乙酸甘油酯和甲基丙烯酸环己酯样品,通过其自身携带的杂质离子为探针的方式,得到了平动与转动自由度特征时间。主要结论有:1)三丙二醇、一缩二丙二醇、1,2-戊二醇和1,3-丙二醇样品,分别掺入浓度为0.1‰、0.3‰、0.5‰的探针离子,在1Hz-10~6 Hz系列频率下,以1.5K/min为升降温速率,测量得到了样品复介电常数随温度的变化结果,通过介电谱观察到了α-弛豫过程与离子扩散行为,经过分析得到了样品较大时间尺度内的平动与转动自由度特征时间,发现二者的变化趋势是重合的。这进一步验证了通过定量掺入离子获得较大时间尺度内体系动力学特征时间的方法的正确性与适用性。2)对未定量掺入探针离子的三丙二醇、一缩二丙二醇、1,2-戊二醇和1,3-丙二醇的原始样品进行了测量,发现在样品的介电谱中仍然体现出了α-弛豫过程与离子扩散行为,说明样品自身携带有一定的杂质离子。将通过自身携带离子作为探针而得到的平动与转动自由度特征时间与按一定比例掺入探针离子而得到的结果进行对比,发现它们随温度的变化趋势基本是重合的。这一结论对难以找到合适的离子进行定量掺入的样品来说,提供了使用该方法进行研究的办法,扩大了该方法的使用范围。3)通过自身携带的杂质离子作为探针离子在前期研究中未涉及到的难以定量掺入探针离子的邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、三乙酸甘油酯和甲基丙烯酸环己酯样品进行了研究,得到了样品的平动与转动自由度特征时间,两者的变化趋势是重合的。本文在更多的体系中验证了通过离子探针的方式获得较大时间范围内平动与转动自由度特征时间的方法普遍性与适用性。
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