【摘 要】
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溶解性有机质DOM广泛存在于地表环境中,具有一定的光化学活性,它可以吸收太阳光,并通过电子转移以及能量转移等途径,最终会生成多种类的活性氧物种,如激发三重态(~3DOM*)、单线态氧(~1O2)、羟基自由基(·OH)、超氧自由基(O2·-)等,不同来源的DOM在分子结构上有一定的差异,理化性质上也有所不同,导致产生活性氧自由基的能力也存在一定的差异。目前,关于高原湖泊DOM产生活性氧物种的能力以及
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溶解性有机质DOM广泛存在于地表环境中,具有一定的光化学活性,它可以吸收太阳光,并通过电子转移以及能量转移等途径,最终会生成多种类的活性氧物种,如激发三重态(~3DOM*)、单线态氧(~1O2)、羟基自由基(·OH)、超氧自由基(O2·-)等,不同来源的DOM在分子结构上有一定的差异,理化性质上也有所不同,导致产生活性氧自由基的能力也存在一定的差异。目前,关于高原湖泊DOM产生活性氧物种的能力以及其对湖泊水体中有机污染物光降解的机理研究尚不清楚,故本文选取了六种高原湖泊DOM以及SRHA、SRFA两种商品化DOM,对比研究了不同DOM的光化学性质以及产生~3DOM*、~1O2的量子产率之间的差异,并研究了二者之间的线性关系,同时也探究了DOM产生的活性自由基~3DOM*、~1O2、·OH对有机污染物光降解影响的机理。主要结论如下:(1)高原湖泊DOM的E2:E3值以及SR值均高于SRHA以及SRFA的数值,星云湖DOM的数值最高,E2:E3值以及SR值分别为12和4.69,SUVA254的数值则与之相反,SRHA的数值最高,达到了11.63,SUVA254数值最低的为抚仙湖DOM,仅为0.33,且高原湖泊DOM的相对分子量较小,以内源DOM为主,SRHA和SRFA的相对分子量较大,芳香性结构含量较多,以陆源DOM为主。(2)高原湖泊DOM的反应体系中,产生的~3DOM*以及~1O2的稳态浓度均要低于SRHA以及SRFA反应体系的数值,数值低了约3-12倍,高原湖泊反应体系中f TMP以及Φ~1O2的数值则要远高于SRHA以及SRFA所产生的数值,数值最高的为星云湖DOM,f TMP以及Φ~1O2的数值为600和15.75,而数值最低的SRHA,f TMP以及Φ~1O2的数值仅为57和3.65。(3)f TMP以及Φ~1O2与参数E2:E3、E4:E6、SUVA254以及EDC均有一定的线性关系,f TMP以及Φ~1O2与E2:E3值呈现明显的正相关,与E4:E6、SUVA254以及EDC值则呈负相关,同时f TMP以及Φ~1O2也有明显的相关性,呈正相关。(4)高原湖泊DOM存在的反应体系相较于SRHA以及SRFA存在的体系,17-β-雌二醇的降解速率整体较快,六种高原湖泊DOM反应体系中,对17-β-雌二醇降解速率最快的为杞麓湖DOM,为0.007 min-1,而SRHA对17-β-雌二醇降解速率较慢,只有0.0035 min-1,且在17-β-雌二醇的降解过程中,~3DOM*占主导作用,·OH所起的作用小一些,~1O2做出的贡献比较微弱。
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