酶催化的多米诺反应合成2H-1-苯并吡喃-2-酮衍生物

来源 :西南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:susanna2005
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生物催化合成方法研究是当前非常活跃的前沿领域,具有选择性高、条件温和、环保、反应过程简单等优点。最近,关于酶催化多功能性的研究新进展大大拓展了酶催化在有机合成中的应用范围,一些脂肪酶和蛋白酶被发展用来催化Aldol和Mannich等。发现和研究生物酶的新催化功能成为一个极具挑战性和吸引力的研究课题,并为绿色催化的发展提供了崭新的途径。一种有效率的合成方法是将很多个反应条件比较相似的反应结合起来一次性完成,并将上一反应得到的新官能团用于下一个反应,或是将上一个反应生成的活性中间体在适当的条件下直接进行下一步反应从而跨越了提取中间体产物这一繁杂,效率低下的环节,这就是多米诺反应。单个酶催化的单步反应已经有很多道,但是非常少的把单个酶催化多功能性和多米诺反应结合的例子,因此,把酶催化多功能性和多米诺反应结合是非常极具创新性的前沿领域。本文成功利用了单个酶的催化多功能性来催化多米诺反应。2H-1-苯并吡喃-2-酮及其衍生物具有良好的生物活性。具有抗炎、镇痛、抗菌、抗氧化、抗增殖、抗癌、调节中枢神经系统等功能,广泛应用于食品、药品、化妆品、农用化学品、香料、染料等领域;此外,其还可以作为合成苯并吡喃类、香豆酮类等化合物的中间体,所以2H-1-苯并吡喃-2-酮及其衍生物的合成研究引起了有机化学家和药物化学家的极大关注。但是,传统2H-1-苯并吡喃-2-酮及其衍生物的合成方法有很多缺点,如有剧烈的反应条件,需要大量的无机酸等。本论文提供一种在有机溶剂中通过酶催化多米诺Knoevenagel/transesterification反应合成2H-1-苯并吡喃-2-酮衍生物的方法。本论文的第二章讲述了利用水样醛衍生物与β-酮酯做底物通过碱性蛋白酶催化多米诺Knoevenagel/transesterification的反应合成2H-1-苯并吡喃-2-酮衍生物,并且系统研究了溶剂、水量、温度、投料比、酶的浓度、反应时间对反应的影响。论文选择了5种水杨醛衍生物与不同结构的β-酮酯作为碱性蛋白酶催化多米诺反应的底物,总共合成了14种2H-1-苯并吡喃-2-酮衍生物。本论文的第三章讲述了:利用水杨醛衍生物与β-酮酯做底物通过酶E催化多米诺Knoevenagel/transesterification的反应合成2H-1-苯并吡喃-2-酮衍生物,并且系统研究了溶剂、水量、温度、投料比、酶的浓度、反应时间对反应的影响。论文选择了7种水杨醛衍生物与不同结构的β-酮酯作为酶E催化多米诺反应的底物,总共合成了20种2H-1-苯并吡喃-2-酮衍生物。
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