非水溶液中胶束性质及胶束酶催化的量热法研究

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非水溶液中表面活性剂性质的研究可以为进一步研究纤维素酶的胶束酶催化奠定理论基础。一些纤维素不溶于水而溶于某些有机溶剂,在非水环境中研究纤维素酶对纤维素的降解是酶催化反应新的研究方向。具体研究内容如下:1.CMC及热力学函数的确定及规律性用微量量热仪测定了不同温度和不同浓度的不同醇条件下,非离子表面活性剂(TX-100和Brii35)在非水溶液中的热功率.时间曲线,从曲线上的转折点获得了临界胶束浓度(CMC)。根据曲线上的面积,求得胶束形成热(ΔHmθ),根据热力学理论,可获得ΔGmθ和ΔSmθ,这是一种获得CMC和热力学函数的新方法。结果表明:在含有相同浓度、相同碳原子数的醇的DMF体系中,ΔHmθ和ΔSmθ的值随着温度的升高而增加,ΔGmθ和CMC的值随着温度的升高而降低;在相同温度及相同浓度的醇的DMF体系中,CMC、ΔHmθ、ΔGmθ和ΔSmθ的值都随着醇中碳原子数目的增加而降低;TX-100和Brii35在相同温度及相同碳原子数的醇的DMF体系中,CMC、、ΔHmθ和ΔGmθ、ΔSmθ都随着醇的浓度的增加而下降。2.胶束溶液中纤维素酶最佳酶解条件的研究底物的浓度、酶的用量确定后,用八通道滴定微量量热仪分别测定不同含水量(Wo)、酸度(pH)和温度(T)下纤维素酶降解羧甲基纤维素钠的热功率—时间曲线。用对比进度法得出反应的表观米氏常数(Km)和表观最大反应速率(Vmax),建立了最大反应速率与Wo、酸度和温度之间的关系式,从而获得纤维素酶降解羧甲基纤维素钠的最佳反应条件。在非离子表面活性剂Brij35/异辛醇/环已烷反胶束体系中,最佳Wo为5.62、最佳酸度为4.92、最佳温度为318.88K。3.常见离子对胶束溶液中纤维素酶催化反应的影响测定了在相同浓度的不同离子存在时的热功率—时间曲线,比较得出离子对纤维素降解羧甲基纤维素钠反应的抑制与激活作用的规律。得出Na+,K+对纤维素酶催化反应有激活作用,并且激活作用由Na+大于K+;Mg2+,Ba2+对纤维素酶催化反应有抑制的作用,其抑制作用由Ba2+大于Mg2+。Cl-,NO3-对纤维素酶催化反应有激活的作用,其激活作用由Cl-大于NO3-;SO42-和SO32-对纤维素酶催化反应有抑制作用,并且,抑制作用为SO42-小于SO32-。本文的创新之处1.利用微量量热法,根据热动力学理论获得热动力学参数并用来表征纤维素酶催化反应的特征及规律,确定胶束酶催化降解纤维素的最佳条件的研究是酶催化反应研究的新课题。2.利用微量量热法研究非水溶液中非离子表面活性剂,助表面活性剂及溶剂的相互作用,用测得的CMC及胶束形成过程的热效应,得到胶束形成焓ΔHmθ,进而计算出ΔGmθ和ΔSm。θ这是获得CMC和热力学函数的新方法。
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