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海水中Cl-、SO42-、Mg2+等侵蚀离子会导致混凝土性能退化甚至结构破坏,缩短混凝土的服役寿命。然而侵蚀离子对混凝土的破坏首先是从胶凝浆体的微结构破坏开始的。因此,探明不同胶凝浆体微结构的形成与演变规律,以及海水中侵蚀离子对胶凝浆体微结构演变的影响机制,可为海工混凝土的设计提供理论依据。本文依托国家“973”计划项目“严酷环境下混凝土材料与结构长寿命的基础研究”（2015CB655100）,研究了硅酸盐水泥浆体、水泥-粉煤灰浆体、水泥-粉煤灰-硅灰浆体、水泥-粉煤灰-矿渣浆体清水拌合与养护以及海水拌合与养护下,各浆体水化产物组成、C-S-H聚合程度、Al相产物转变等演变规律,并在此基础上研究了海水侵蚀下,不同起始侵蚀时间对以上四种胶凝浆体微结构演变的影响机理。获得如下主要成果:（1）探明了清水拌合及标准养护条件下硅酸盐水泥浆体微结构的形成规律。随水化龄期延长,C-S-H凝胶中硅氧四面体向二聚体以及多聚体转变,聚合度增大,MCL增大。硅酸盐水泥中的C3A及C4AF水化产生的Al迁移进入C-S-H凝胶上的桥硅氧四面体位置,形成C-A-S-H凝胶,导致C-S-H凝胶Al[4]/Si增大。随水化进程的持续发展,处于介稳态的桥硅氧四面体中的Al[4]少量迁出并结合AFt生成AFm;随龄期延长,AFt先增多后减少,AFm逐渐增多。（2）揭示了矿物掺合料对胶凝浆体微结构的影响规律。粉煤灰单掺可提高C-S-H凝胶的Al[4]/Si和MCL,降低浆体孔比表面积、累积孔容和平均孔径,变化幅度随龄期的延长而增大;硅灰与粉煤灰复掺可降低C-S-H的Ca/Si,提高MCL与Al[4]/Si;矿渣与粉煤灰复掺可进一步提高C-S-H的Al[4]/Si和MCL,降低浆体孔比表面积、累积孔容和平均孔径。随龄期延长,三种复合浆体中C-S-H的聚合度增加,MCL与Al[4]/Si增大,而AFt向AFm转变。（3）探明了海水拌合与养护条件下胶凝浆体微结构的形成规律。海水拌合与养护会固化硅酸盐水泥中C3A形成的Al3+,产生Friedel’s盐与AFt,降低浆体中C-S-H的Al[4]/Si,提高其聚合程度和MCL,且变化幅度随水化龄期的延长而增大。随龄期延长,C-A-S-H中的Al向AFt、AFm和Friedel’s盐中转移;粉煤灰的掺入可削弱海水拌合与养护对胶凝浆体的脱铝作用。随龄期延长,C-S-H凝胶硅氧链的聚合度和MCL增大,Al[4]/Si先增大后减小。粉煤灰和C-A-S-H中的Al向AFt、AFm以及Friedel’s盐中迁移;粉煤灰与硅灰复掺,以及粉煤灰与矿渣复掺均会进一步削弱海水拌合与养护对胶凝浆体的脱铝作用,且削弱效果较粉煤灰单掺更加显著。（4）探明了起始侵蚀时间对海水侵蚀胶凝浆体脱铝作用的影响。随起始侵蚀时间延后,海水侵蚀对硅酸盐水泥浆体C-（A）-S-H的脱铝作用逐渐减弱;海水侵蚀水泥-粉煤灰浆体和水泥-粉煤灰-硅灰浆体时,分别在7d和14d起始侵蚀时间对C-（A）-S-H的脱铝作用最弱;海水侵蚀水泥-粉煤灰-矿渣浆体时,随起始侵蚀时间的延后,其对C-（A）-S-H的脱铝作用减弱,但在早龄期起始时间（1d与7d）时,海水侵蚀对C-（A）-S-H的脱铝作用相差不大。