本文合成了具有较高分子量的不饱和聚酯，比较了外加乳化剂法，成盐乳化法和亲水改性在不饱和聚酯乳化中的应用，制备了稳定的不饱和聚酯乳液，讨论了影响乳液稳定性的各种因素。通过凝胶渗透色谱(GPC)分析，研究了不饱和聚酯分子量和反应时间，催化剂的关系。通过示差扫描量热(DSC)分析，研究了不饱和聚酯成膜物玻璃化温度(Tg)与结构的关系。通过红外光谱(IR)分析了几种不饱和聚酯成膜物水解前后吸收峰强度的变化，研究了聚酯的耐水解规律。通过激光颗粒度测量仪分析，研究了乳液粒径及其分布与搅拌速度，间苯二甲酸-5-磺酸钠用量的关系。 结果表明，以乙二醇锑为催化剂，在210℃，-0.098MPa下反应8h即可制备分子量在5000左右的不饱和聚酯，通过调整分子量和不饱和聚酯分子链中刚性基团和柔性基团的比例，制备了具有较低的玻璃化转变温度(Tg=15.15℃)和优良综合力学性能的不饱和聚酯，可以用作乳液中的成膜组分。外加乳化剂难以制备稳定的不饱和聚酯乳液；用成盐乳化制备不饱和聚酯乳液，不饱和聚酯的酸值和碱性物质的用量决定聚酯盐的浓度，影响乳液稳定性，一般说来，不饱和聚酯的酸值在30左右可得到稳定性好的乳液；增加碱性物质用量可提高乳液的稳定性，但存在一极限值；亲水改性不饱和聚酯的乳化效果最好，乳液的稳定性与亲水性单体一间苯二甲酸-5-磺酸钠用量有关，随着间苯二甲酸-5-磺酸钠用量的增加，乳液粒径减小，乳液稳定性增强，不需要高速剪切搅拌即可获得平均粒径为0.712μm，贮存稳定期大于4个月的乳液。由新戊二醇、丙氧基化双酚A等具有较多支链的二元醇制备的不饱和聚酯具有较优良的耐水解性能。