WO₃/SiO₂是烯烃歧化制丙烯工艺中唯一工业化的催化剂,具有价格低廉、制备工艺简单、抗中毒能力强、不易积碳等优点,但活性较低、反应温度较高,需要进一步改进。本文以硅胶载体为切入点,对催化剂颗粒度、制备方法、WO3负载量、助剂及加入方式等进行了重点研究,并初步考查了WO₃/SiO₂催化剂的稳定性,为WO₃/SiO₂催化剂的进一步优化改进奠定了基础。首先,本文筛选常见的商业硅胶,采用浸渍法制备WO₃/SiO₂催化剂,通过实验评价发现各催化剂整体歧化性能较为接近,但高纯色谱级硅胶因较低的酸性使其制备的催化剂副反应较少,丙烯选择性较高。从影响WO₃/SiO₂催化剂歧化性能的其它因素入手,研究了催化剂颗粒度、制备方法、WO3负载量的影响。研究发现,不同载体破碎方法得到的催化剂歧化性能相差无几,一定范围内不同颗粒度的催化剂歧化性能相同,等体积浸渍法由于工艺简单且催化剂性能较好成为首选制备方法,WO3最优负载量是6%¹0%。其次,考察了不同助剂对WO₃/SiO₂催化剂的影响。研究发现,MgO、SiO2、ZrO2的加入均可使WO₃/SiO₂的活性维持在较高水平。当以MgO为助剂时,MgO的不同加入方法对催化剂的活性影响很大。当WO₃/SiO₂催化剂与改性MgO催化剂物理混合时,反应体系有最好的活性、选择性和稳定性。实验室制备的MgO-WO3-SiO2双金属催化剂整体歧化性能不如WO₃/SiO₂催化剂与MgO混合催化体系。最后,对WO₃/SiO₂与改性MgO催化体系进行了稳定性试验。当实验原料为混合C4和乙烯时,反应的正丁烯转化率在72 h内下降了1.3%,丙烯选择性保持不变。为了排除混合C4中复杂的原料组成和杂质的影响,使用顺-2-丁烯和乙烯进行稳定性试验,发现顺-2-丁烯转化率和丙烯选择性在144 h内保持在特定水平,反应体系显示出良好的稳定性。需要指出的是,无论采用哪种原料,反应中1-丁烯的生成量均有逐渐增加的趋势,而在工业WO₃/SiO₂催化剂及Aldrich载体制备的WO₃/SiO₂催化剂中并无此种现象,推测是由于硅胶载体纯度不够造成,含有的氧化物等杂质会增加WO₃/SiO₂催化剂在反应中的异构化活性。