捕捉活性叶立德中间体用于高效构建多官能团化合物的三组份反应

来源 :中国科学院成都有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:areyoureadygolaopo
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多组份反应可以从简单的反应物快速大量地合成具有结构多样性和复杂性的分子,它也最接近于理想合成的概念。正因为如此,多组份反应受到化学家们越来越多的关注。本文的主要研究内容就是研究一类基于对活性叶立德中间体进行捕捉的多组份新反应,该反应可以用以高效构建复杂结构的多官能团化合物。   本文首先研究了铑(Ⅱ)催化苯基重氮乙酸甲酯、醇和亚胺的三组份反应。通过对亚胺的N-芳基邻位上引入羟基,形成一个分子内氢键使得亚胺的活性增强,从而大大提高了三组份反应的化学选择性和非对映选择性。通过用手性的叔丁基亚磺酰亚胺捕捉氧叶立德中间体,获得了单一异构体的三组份产物被,首次实现了这类多组份反应的不对称诱导合成;这个三组份产物通过简单的保护基脱除,生成高光学纯度的多官能团化的α-羟基-β-氨基酸衍生物。进一步报道了铑(Ⅱ)和锆(Ⅳ)双金属共同催化苯基重氮乙酸甲酯、醇和亚胺的不对称催化多组份反应,高对映选择性地得到手性的α-羟基-β-氨基酯产物。该反应通过铑(Ⅱ)催化分解重氮形成的卡宾与醇先生成一个羟鎓叶立德中间体,而手性锆络合物作为一个路易斯酸活化亚胺进而捕捉到该叶立德中间体,完成催化循环。最后研究了温度对铑(Ⅱ)催化苯基重氮乙酸甲酯、醇和亚胺三组份反应的影响。   本文还研究了几个关于铑(Ⅱ)催化重氮化合物、芳胺(硫醇)和偶氮羧酸酯类化合物的多组份新反应,高收率地生成含多个杂原子的多官能化的复杂结构分子。另外,通过简单的更换重氮底物,发现这类反应可以方便的用于合成α-芳基亚胺酯类化合物,这个方法的优越性在于可以容易地合成位阻大的α-芳基亚胺酯。   最后研究了α-重氮乙酰乙酸酯与酰氯活化的喹啉发生一锅加成反应,所得到的2位加成产物在醋酸铑催化下发生分子内环丙烷化反应,高收率的生成一类新的具有四环结构的四氢喹啉衍生物。
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