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氰基桥联的分子基磁体的构筑与性能研究已成为近20年人们关注的热点课题之一。八氰基金属构筑单元[MⅣ/Ⅴ(CN)8]3-/4-(M=W.Mo.Nb)由于具有灵活多变的配位模式、可变的价态、强的磁耦合作用等特点而被广泛关注。然而,在八氰基桥联化合物的研究中还存在着许多问题:首先,八氰构筑单元包含的八个氰基,在空间维度上不受限制,配合物的维度难以估测;其次,功能性材料的操作温度比较低,难于实现应用。论文将利用晶体工程方法和配位化学手段,对自旋载体、辅助配体进行优化选择,实现具有特定功能导向的分子磁性材料的定向合成。首先,选用具有不同位阻和配位点数的辅助配体,利用有机配体的空间效应实现对材料维度的控制;其次,利用辅助配体对各功能基元的化学环境(配位构型、配体场)进行微调,实现对功能材料操作温度的调控;从多维度、多功能等角度对八氰桥联分子基磁体展开研究,主要研究成果如下:(1)以单齿、双齿或多齿等大位阻的配体占据过渡金属离子(CoⅡ(2,9,13)、NiⅡ(1, 3,5-8).CuⅡ(4,10.12))的配位点,再与八氰基构筑单元[MⅣ/Ⅴ(CN)8]3-/4-(M=W.Mo.Nb)自组装反应,设计合成了四例零维化合物1-4,九例一维链状化合物5-13。其中,化合物1-4分别为五核、六核、十五核和三核簇结构。磁性分析表明:化合物2,4,9,10表现出反铁磁耦合作用,其余化合物均表现为铁磁耦合作用;通过调控CoⅡ离子的单轴各向异性,使化合物13表现出单链磁体的行为,而链间的反铁磁耦合又使其兼具自旋玻璃的特性。(2)通过合理调节单齿辅助配体、过渡金属离子(CoⅡ(19-21)、NiⅡ22)、CuⅡ(14-18))以及[Wv(CN)8]3-构筑单元的比例,以配位自组装的方式设计合成了九例二维层状化合物14-22。磁性分析表明:化合物均表现出铁磁耦合作用,其中化合物17、18、22具有变磁行为;化合物19-22由于存在层之间的反铁磁耦合作用,导致层内的自旋产生混乱,因而具有自旋玻璃行为。(3)采用八氰基构筑单元[Wv(CN)8]3-和[MOV(CN)8]3-与过渡金属FeⅡ离子配位自组装,利用不同的辅助配体逐步调节FeⅡ离子的配位场,合成了一例双之字链化合物23;两例三维化合物24-25;三例二维化合物26-28;一例单之字链化合物29。其中,化合物23和24具有反铁磁耦合作用;通过对辅助配体进行调整,使化合物25-28具有自旋交叉现象,并将化合物28的操作温度调控到室温,同时表现出光诱导的自旋激发态捕获效应(LIESST);化合物29具有各向异性热膨胀效应引起的双重双稳态特性。并通过结构和磁性的分析,总结出自旋转变材料的合成规律,为一进步合成双稳态材料提供思路。