热塑性聚氨酯弹性体耐热性能研究

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本课题采用多元醇为软段制备热塑性聚氨酯弹性体(TPU),研究其力学性能、热性能等。选取其中性能优良的样品采用有机物(环氧树脂等)、有机物包覆的无机物(MUF/TiO2)对其进行改性,研究其对热性能的影响,探究TPU结构与交联结构对热性能的关系,并对其降解性能进行研究。本研究得到的结论如下:一、有机物的加入对TPU的影响研究1)制备的聚氨酯具有良好的橡胶弹性、可拉伸性能及抗拉伸形变的能力,力学性能优良。有机物改性的TPU(PCL-PTMG-TPU、EP-PTMG-TPU)的断裂伸长率较低,但拉伸强度较高。PCL-PTMG-TPU的断裂伸长率均高于700%,PCL/PTMG=3/7时TPU的断裂伸长率较大;拉伸强度均高于35MPa,并且随着PCL与PTMG的比例升高而增大。EP-PTMG-TPU的断裂伸长率均高于500%,拉伸强度均高于25MPa,并且随着软段比例EP/PTMG的增大,力学性能先增大后减小,软段比例EP/PTMG=3/7时力学性能最好。2)制备的TPU耐热性能良好,改性TPU的热稳定性优于单一软段制备的TPU。改性TPU中,软段比例为3/7,6/4的PCL-PTMG-TPU和软段比例为1/9,2/8,5/5的EP-PTMG-TPU经历三个热降解过程,其他与单一软段制备的TPU同样经历两个热降解过程。具有交联结构的聚氨酯硬质泡沫由于其软段含量较小,并且所用原料分子量较小,其耐热性能比热塑性聚氨酯差,但降解经历两个过程。二、脲醛树脂包覆纳米TiO2的加入对TPU的影响研究1)以PCL-2000,PTMG-2000,PEG-800为软段制备的聚氨酯都能良好的形成微球,粒径都比较均一。以PCL-2000,PTMG-2000为软段制备的聚氨酯微球在加入1,4-BD后粒径变小,而以PEG-800为软段制备的TPU微球在添加1,4-BD后其粒径变大。2)三聚氰胺改性脲醛树脂包覆纳米TiO2粉体加入TPU中制得的改性TPU研究表明:MUF/TiO2的加入改变了TPU的结晶行为,使TPU的结晶度变大,晶粒尺寸变小。结晶度由大到小,晶粒尺寸由小到大依次为:MUF/TiO2-2%-TPU,MUF/TiO2-1%-TPU,MUF/TiO2-3%-TPU;改性TPU的力学性能与其晶粒尺寸密切相关,在一定范围内,晶粒尺寸小的其断裂伸长率较差但拉伸强度较高,脲醛树脂的加入起到了一定的增韧作用;改性TPU的熔融温度随结晶度增大而增大;在结晶度差别不大的情况下,改性TPU的热稳定性能与晶粒尺寸成反比。三、TPU耐热性与结构的关系共聚得到的C-TPU热分解温度较B-TPU有较大提高,并且聚醚和聚酯共同作为软段共聚制得的C-TPU具有较好的微相分离。两种改性的C-TPU和B-TPU,热分解都经历了两个热降解过程;分解过程中urethane-S基团首先发生热降解,urethane-BD后发生热降解。聚醚型软段的引入,破坏了软链段的规整性,减弱了聚酯链段与硬段之间的氢键作用,导致相分离结构增强,其耐热性提高。四、TPU的降解研究1)酸解试验表明,单一软段制备的TPU在pH=1的盐酸溶液中具有良好的质量保持率,并且PTMG-2000-TPU的质量保持率优于PCL-2000-TPU;两种软段制备的PCL/PTMG=9/1,7/3,5/5的TPU在酸性条件下也具有良好的使用状态,并且使用情况为PCL/PTMG-9/1-TPU<PCL/PTMG-7/3-TPU<PCL/PTMG-5/5-TPU。2)耐氯仿实验表明,单一软段TPU降解半年后仍具有良好的质量保持率;两种软段制备的TPU,软段比例为9/1,7/3,5/5,(7/3),9/1的软段比例为奇数的TPU质量保持率较高。
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