氢键有机框架材料的合成及其性能研究

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氢键在结构化学和生物学中是一种独特的存在。有机分子通过分子间氢键相互连接,同时在π-π堆积等其他分子间相互力的协同作用下形成的晶态材料称为氢键有机框架材料(Hydrogen-bonded Organic Frameworks)。该材料由于具有轻质、多孔、高比表面积、合成简单、单配体可回收等特质有望在生物化学、光学、质子传导等领域发挥重要作用。本文选择了三种不同的有机配体,用溶剂热法合成了六种HOFs,并对其结构和性能进行研究。主要内容如下:1.用具有C3对称的共平面分子4,4’,4"-均三嗪-2,4,6-三苯甲酸(H3TATB)分别在不同的溶剂热条件下得到了三种氢键有机框架材料PFC-11,PFC-12和PFC-13。三种材料中,邻近的H3TATB分子间都由成对的氢键相互连接形成六边形蜂巢状网格,网格无限扩张成具有规律起伏的二维单层,这些单分子层相互穿插最终形成三维材料。三者的区别在于单分子层的起伏规律以及穿插的次数。三种材料都具有良好的热稳定性。同时,PFC-11和PFC-12在气体吸附过程中表现出一定的可呼吸性,对CO2表现出优异的吸附能力。PFC-11和PFC-12在苯、甲苯和环己烷蒸汽的吸附过程中对π共轭的苯和甲苯表现出一定的选择性。2.用四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)在溶剂热条件下合成了一种具有sql二维层状特征以及2D→3D穿插结构的氢键有机框架材料HOF-TCPP,并用X-射线单晶衍射和粉末衍射表征了 HOF-TCPP的结构。该材料具有良好的化学稳定性和热稳定性。同时由于结晶态和氢键的存在,HOF-TCPP 比无定型的TCPP单体表现出明显的荧光增强现象。3.用均苯四甲酸二酰亚胺(PDI)和三聚氰胺(MA)在溶剂热条件下合成了两种具有层状特征的氢键有机框架材料PDI-MA-1和PDI-MA-2。PDI-MA-1可以在有水加热的条件下原位转变成PDI-MA-2,PDI-MA-1和PDI-MA-2都具有良好的化学稳定性,并且具有一定的质子导电能力。
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