铜催化的硫桥连咪唑并[1,2-α]吡啶类衍生物的合成研究

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咪唑并[1,2-α]吡啶类化合物作为一种具有特殊结构的含氮杂环化合物,广泛存在于药物中间体中,同时该化合物的硫醚化衍生物也一直受到人们的关注。本论文使用异硫腈酸酯作为硫源在铜(I)催化下合成了的硫桥连的咪唑并吡啶化合物。当使用不同的咪唑并吡啶类化合物时,能够在4-二甲氨基吡啶(DMAP)或K2CO3存在下分别合成双(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)硫烷或双(2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)苯基)硫烷。该方法底物兼容性好,操作简单,异硫腈酸苯酯作为硫化试剂为C-H键硫化反应的发展提供了新思路。主要研究内容如下:将2-苯基咪唑并[1,2-α]吡啶1a或2-(2-溴苯基)-咪唑并[1,2-α]吡啶4a与异硫腈酸苯酯2的反应作为模板反应,通过对催化剂、碱、溶剂、温度等反应条件的筛选,分别得到了合成双(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)硫烷或双(2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)苯基)硫烷的优化反应条件。在最优条件下,分别进行底物拓展,硫化产物最高收率分别为88%和89%(Scheme 1)。此外,结合实验提出了可能的反应机理。
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