【摘 要】
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团簇是介于宏观和微观之间的特殊物质层次,具有确定的原子组成和几何结构,是关联物质微观结构与宏观性质的理想模型。银簇作为团簇的一个重要分支,具有丰富的结构类型和多样的物理化学性质,是一类新型的功能材料家族,研究具有精准结构银簇的合成及组装机理对于建立普适性合成方法,推动银簇基材料的实际应用具有重要的科学意义。我们选取iPrSH为主配体,在阴离子模板及几何多面体规则指导下,获得系列新型银簇,并利用质谱
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团簇是介于宏观和微观之间的特殊物质层次,具有确定的原子组成和几何结构,是关联物质微观结构与宏观性质的理想模型。银簇作为团簇的一个重要分支,具有丰富的结构类型和多样的物理化学性质,是一类新型的功能材料家族,研究具有精准结构银簇的合成及组装机理对于建立普适性合成方法,推动银簇基材料的实际应用具有重要的科学意义。我们选取iPrSH为主配体,在阴离子模板及几何多面体规则指导下,获得系列新型银簇,并利用质谱揭示出几类结构的溶液组装机理,发展了银簇的普适性合成方法。主要研究成果如下:Ⅰ:多面体银簇的合成及组装机
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探究物质结构与性能的“构效关系”始终是材料化学研究者的核心课题。对于芘衍生物来说,即使将相同取代基引入到芘的不同位点上,其光电性质也会有显著差异,本论文称之为芘的位点效应(site-effect)。芘可以看作是由四个苯环稠合而成的平面刚性分子,具有较大的分子内电子离域范围和分子间π-π电荷相互作用。而且10个可修饰位点使得芘成为一个可灵活功能化的荧光团,具有独特的荧光性质:激发态荧光寿命长、量子产
许多天然产物中含有很多结构复杂的并环、螺环、桥环甚至多环体系,这些“环”绝大多数都是手性的。因此在有机合成中如何快速高选择性地合成手性复杂多元环系非常重要。传统的方法一般需要冗长的多步反应来构建手性复杂多环化合物,并且反应效率低,同时构建多个手性中心存在着很大的难度。过渡金属催化的1,6-烯炔类化合物的环化反应,尤其是不对称环化反应是构建这种多元环系的一种重要的合成方法,但是该类反应仍然存在较多问
超分子化学侧重于通过非共价相互作用(氢键、π-π堆积、静电相互作用、疏水相互作用、金属配位相互作用以及主客体相互作用)将多个化学成分连接起来开发功能复杂的体系结构。这些高选择性、强而动态的相互作用通过互补组分之间的可逆结合赋予了超分子材料有趣的动力学性质,可用于构筑可逆的刺激响应性材料应用于多种领域。大环化合物是一系列含有重复单元的环状低聚物,包括冠醚、环糊精、杯芳烃、葫芦脲和柱芳烃。它们是主客体
两亲分子在溶液中可自组装形成多种结构的聚集体,如胶束、囊泡、层状相和海绵相等,其中囊泡因其独特的结构而备受关注。通常,囊泡是由双/多链双亲分子、混合双亲分子以及双亲性聚合物形成,并认为单一单链双亲分子(single-chain amphiphiles,SCAs)不能形成囊泡(脂肪酸囊泡是个特例)。近期研究表明,SCAs如单烷基磷酸盐、硫酸盐和磺酸盐等单组分体系也可形成囊泡,但对其形成机理和特性还缺
在水溶液中的过剩电子可以经过溶剂化作用的弛豫形成水合电子。作为一种重要的溶液相反应还原剂,水合电子频繁出现于各种辐射、催化、有机和生化反应中,并依靠其独特的电子结构和相对的稳定性,经常展现出非同寻常的反应机制与活性。在半个世纪以来的研究中,大量的实验与理论工作逐渐揭示了水合电子的溶剂化结构、基态能量、以及激发光谱、等特征,并在其间逐步积累起相关体系的可靠研究经验。而关于水合电子化学反应性及相关机制
非极性介质分散体系广泛应用于药品、食品、化妆品及石油工业等领域。对于亲水性较强的颗粒,通常使用具有长链烷烃结构的表面活性剂或硅烷偶联剂进行有机改性,提高与非极性介质的亲和力及在油/水界面的吸附能力。改性剂通过离子交换和共价接枝等方式在颗粒表面吸附,吸附方式的不同导致了吸附强度的差异。改变温度等条件,改性剂在固/液界面的吸附-脱附平衡发生移动,导致颗粒润湿性的改变,影响体系的分散稳定性;同时,颗粒的
在金属有机化学蓬勃发展的今天,新型配合物的设计及合成依然是所有科研工作者瞩目的焦点。合成新型的金属有机配合物并研究其性质,不仅有助于攻克科学难题,也能为工业生产创造巨大的经济效益。在影响配合物性质的众多因素中,配体的结构一直是最重要的因素。自从1991年Arduengo教授第一次成功分离出了稳定的游离氮杂环卡宾以来,卡宾配体作为膦配体的理想替代品就一直活跃在均相催化领域之中。为了充分利用卡宾配体强
贵金属(金、银)纳米材料在表面增强拉曼散射(SERS)领域具有优异的性能和不可取代的重要地位。而金、银纳米材料的形貌、尺寸、结构、元素组成以及其排列情况等都会对其SERS性能有明显影响。因此,设计和制备基于金-银纳米材料的SERS基底对于实现其定量检测具有重要意义。银因其具有最高的等离子效率和电磁场增强性能,是目前已知最佳的SERS基底材料。随着银纳米颗粒的尺寸增加,其散射效率因子会逐渐增加,作为
金属有机化学作为一门交叉学科,一直是合成化学领域中热门的研究课题之一。过渡金属络合物由于具有抗毒性、热稳定性好、使用寿命长、选择性高以及价格便宜等特点,在生物质降解、有机合成、制药工程、绿色化学等领域有广泛应用。但是这些领域中存在的一些实验现象和结果无法给予合理的解释,一些反应机理尚不清楚,因此这在一定程度上限制了金属有机化学的发展和新型催化剂的开发。通过理论与计算化学研究,从分子层面探索揭示反应
自从六十多年前Neiland合成出第一种稳定的碘叶立德至今,碘叶立德主要被用作产生卡宾物种的前体。此外,少量的研究表明碘叶立德也可作为亲电试剂或亲核试剂。尽管对碘叶立德的研究已经取得了一系列重要发现,但碘叶立德新的反应模式有待进一步探索。本论文系统性地发展了碘叶立德-路易斯碱卤键作用模式的系列反应,实现了三级芳胺的环化、完全脂肪胺的环化、醚的新化学转化以及二羰基化合物的环化反应。本论文主要包括四部