双配体金属膦酸盐功能材料的设计合成、结构表征和性质研究

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本论文分别以1-羟基亚乙基二膦酸(hedpH4),1,2-亚乙基双膦酸(H2O3PCH2CH2PO3H2),对羧基苯基膦酸(H3pbc)为配体,通过水热法创新性地合成出了13种未见文献报道的结构新颖、性能优良的金属膦酸盐配位聚合晶体材料,并利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、IR光谱和TG分析对所合成化合物的晶体结构及骨架热稳定性进行了相关研究。利用表面光电压谱及荧光光谱对所合成化合物光电性能及荧光性能进行了深入研究。所合成化合物的分子式如下:  (1)[{Cu(1,10-Phen)}(VO)(OH)(hedp)]·H2O  (2)[Cu(1,10-phen)Mo2O5(H2O)(hedp)]  (3)[{Cu(1,10-phen)}{Cu(1,10-phen)(H2O)}MoO2(hedpH)2]·H2O  (4)[{Cu(2,2-bipy)(H2O)}MoO2(hedp)]·2H2O  (5)[Fe(1,10-phen)(HO3PCH2CH2PO3H)(H2O)2]  (6)[Co(1,10-phen)(HO3PCH2CH2PO3H)(H2O)2]  (7)[Zn(1,10-phen)(HO3PCH2CH2PO3H)(H2O)2]  (8)[Zn(2,2-bipy)(HO3PCH2CH2PO3H)]  (9)[Cu4.5(2,2-bipy)3(pbc)3]  (10)[Cu(1,10-phen)(Hpbc)]·H2O  (11)[Co(1,10-phen)(Hpbc)]·4H2O  (12)[Ni(1,10-phen)(Hpbc)(H2O)]  (13)[Zn2(2,2-bipy)(H2pbc)2(Hpbc)]  以上所合成的13种金属膦酸盐配位聚合物全部都是在水热条件下通过引入第二配体法获得的。其中化合物1是以1-羟基亚乙基二膦酸(hedpH4)为配体合成得到的钒氧簇金属有机磷酸配合物,通过引入X-射线单晶衍射结果表明,化合物1具有二维层状结构。化合物2-4同样是以1-羟基亚乙基二膦酸(hedpH4)为配体合成得到的钼氧簇金属有机磷酸配合物,并在氢键及π-π堆积效应的共同作用下,化合物2-4具有三维超分子结构。化合物5-8则是以1,2-亚乙基双膦酸(H2O3PCH2CH2PO3H2)为配体,通过引入2,2-连吡啶和1,10-邻菲啰啉等第二配体合成的一系列过渡金属配合物。其中化合物5-7是同构的且在氢键与π-π堆积效应的作用下形成二维层状结构。化合物9-13是以对羧基苯基膦酸(H3pbc)为配体,通过引入第二配体法,合成的一系列过渡金属化合物。其中化合物9、11、12和13为二维结构,化合物10为一维链状结构。化合物12是在氢键和π-π堆积效应的共同作用下,形成的二维超分子结构。化合物13因其结构中的氢键作用,形成二维超分子结构。同时,经表面光电测试表明,化合物1-4,9-11表现出了良好的光电性能,且表现出了潜在的P型半导体特征。化合物荧光测试表明,化合物8和13显示出较好的荧光发光性能。同时对化合物2-4的紫外吸收光谱进行了测试分析。
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