纳米纤维载银复合膜的制备及催化处理有机废水

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静电纺丝技术是制备连续纳米纤维最简单快捷的方法之一。静电纺纳米纤维由于具有直径小、比表面积大、孔隙率高,易吸附小分子物质等优点,成为一种理想的催化剂载体。银纳米粒子由于具有优异的催化性能,被广泛应用于催化处理有机废水。银纳米粒子在催化过程中需负载于其他载体表面,这样不仅可以避免银纳米粒子的团聚,而且有利于银纳米粒子的回收和二次使用,从而减少污染。因此本文以静电纺纳米纤维为载体,在其表面化学镀银,制备具有催化性能的纳米纤维载银复合膜。但是化学镀需要敏化、活化等前处理来使载体表面产生催化活性中心,敏化剂和活化剂一般为重金属盐,不仅价格昂贵,对环境造成污染,而且采用此种方法制备的金属层与载体之间结合力弱,金属易脱落。因此本文尝试探索新的化学镀前处理方法。选用二乙烯三胺和多巴胺分别对静电纺PAN纳米纤维进行前处理,从而化学镀银。这两种方法不仅绿色环保,而且增强了银纳米粒子与载体的结合力,在载体表面生成致密的银层,充分发挥银的催化性能。本文选用平均直径为340 nm,比表面积为8.0 m2/g,纺丝液浓度为10.0 wt%PAN纳米纤维作为载体,用二乙烯三胺对PAN纳米纤维进行前处理,再化学镀银制备银负载胺化PAN(Ag/APAN)纳米纤维复合膜。通过SEM、XPS、XRD、FTIR等表征发现,胺化120 min的PAN纳米纤维吸附银离子24 h后,纤维表面有少量单质银生成。单质银作为催化活性中心,促进了化学镀银的进行。化学镀60 min,PAN纳米纤维表面生成均匀致密的银层,制备出了以PAN纳米纤维为核,银层为壳的核壳结构复合膜。Ag/APAN纳米纤维复合膜是一种高效的催化剂,可以充分发挥银纳米粒子的催化性能。本文讨论了不同质量Ag/APAN纳米纤维复合膜催化邻-硝基苯胺与硼氢化钠之间反应所需时间,发现20.0 mg银含量为21.4 wt%的Ag/APAN纳米纤维复合膜只需9 min就能使邻-硝基苯胺(20.0 mL,3.0×10-mol/L)完全降解。同时,受到贝类分泌的粘附性物质易于粘附在载体表面的启发,选用多巴胺对PAN纳米纤维进行表面功能化修饰,来促进化学镀的进行。本文讨论了多巴胺溶液浓度、化学镀时间、硝酸银含量等影响镀层形貌与银含量的主要因素。通过对制备的银负载多巴胺修饰的PAN(Ag/DOPA/PAN)纳米纤维复合膜的表面形貌和化学结构的表征发现,使用2.0 g/1的多巴胺修饰PAN纳米纤维,然后用质量分数为1.0 wt%的硝酸银化学镀15 min,可以得到镀层致密、银粒子分布均匀,银含量为270.2 mg/g的Ag/DOPA/PAN纳米纤维复合膜。选用最佳条件下制备的Ag/DOPA/PAN纳米纤维复合膜来催化处理亚甲基蓝和邻-硝基苯胺模拟有机废水发现,制备的Ag/DOPA/PAN纳米纤维复合膜具有高效的催化性能,随着催化剂用量的增加,催化反应时间缩短。10.0 mg的催化剂在4 min内就能使亚甲基蓝(4.0 mL,2.0×10-5mol/L)褪色,需6 min就能使邻-硝基苯胺(20.0 mL,3.0×10-3 mol/L)完全降解。
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