Y2-2x(ZrM)xMo3O12(M=Ca2+,Sr2+)系列材料的吸水性及负膨胀性能研究

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A2M3O12(其中A为Y、Al或是镧族元素,M为W或Mo)系列负热膨胀材料中,A3+离子半径较大时,材料的晶格常数较大,晶体内部就会很容易进入水分子,水分子的存在使得材料在室温下负热膨胀性质消失,只有在温度升高材料内部水分子失去后才会具有负热膨胀性。   Y2Mo3O12是具有明显的负热膨胀特性的材料。但是,由于Y3+离子半径比较大导致Y2Mo3O12具有较强的吸水性,在室温下可形成稳定的三水合物结构,导致该材料在室温至300K温度范围内显示出正的膨胀性能。这是因为水分子的存在阻碍了晶格内部多面体的振动,从而产生正的热膨胀。在这种物质中,只有水分子完全释放之后才可以显示出负热膨胀性质。   本文主要是通过元素掺杂替代减小Y2Mo3O12的吸水性,并且调控其膨胀系数制备出近零膨胀材料。首先用固相法和溶胶凝胶法制备出均匀的ZrCaMo3O12和ZrSrMo3O12化合物,通过热分析、常温拉曼、变温拉曼和膨胀系数等测试确定这两种化合物有无吸水性和确定其膨胀系数。然后制备Y2-2x(ZrCa)xMo3O12和Y2-2x(ZrSr)xMo3O12系列材料,对其的吸水性和负膨胀性发生的变化进行研究。   Y2-2x(ZrCa)xMo3O12和Y2-2x(ZrSr)xMo3O12系列材料,经实验研究发现两个系列材料对降低Y2Mo3O12吸水性和对膨胀系数的调控有着相同的效果和结论:当x>0.3时水分子含量明显减少,当x>0.5时水分子的个数已经小于1,随着x值的增加,材料的吸水性逐渐减弱。   当x=0、0.1、0.2时材料对应有两个失水阶段,在350K到425K范围发生第一阶段失水过程,这个过程较为缓慢,所失去的水分子存在于材料的表面;在425K到450K范围发生第二个失水过程,是一个较为快速的过程,所失去的水分子存在于材料晶格内部。   当x=0.5时材料的膨胀系数最小且为近零膨胀材料,数量级在10-8;x=0和0.1负膨胀系数较大;当x=0.9时材料的膨胀系数较小且无吸水性,有较大的应用前景。用Zr和Ca或Sr元素来替代Y2Mo3O12中的Y元素使膨胀系数变小,可制备出近零膨胀材料。
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