不对称氧化偶联和1,6-Michael加成反应以及苯并[g]色烯衍生物的合成研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenxiuyang521
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光学纯的3,3’-二甲酰基-2,2’-联萘酚已经得到了广泛的应用。然而在已有的有关其合成方法的文献中,都不可避免地要通过柱层析来纯化每一步的产物。本文介绍了大量合成3,3’-二甲酰基-2,2’-联萘酚的更简便直接的方法。   与3,3’-位,6,6’-位取代的BINOL相比,7,7’-位取代的BINOL的合成难度较大,因此相关报道很少。在手性双钒金属络合物催化的不对称氧化偶联反应的基础上,本文介绍了光学纯的7,7’-位取代BINOL的大量制备方法。   近年来,有机催化的不对称1,4-Michael加成反应得到了极大地发展,但是对于不对称的1,6-Michael加成反应报道却很少。从合成方法学的角度看,有机催化的不对称1,6-Michael加成反应的研究具有重要的意义,因此我们对此进行了研究。   本文对手性胺.硫脲催化、蒽酮对一系列3-甲基-4-硝基-5-烯基-异噁唑类化合物的不对称1,6-Michael加成反应进行了研究。以高收率和高对映选择性,合成了一系列含有3-甲基-4-硝基-异噁唑单元的Michael加成产物。   另外,我们还用DABCO做为催化剂,采用三组分一锅法,在水相中合成了一系列苯并嘲色烯衍生物。该反应对于各种缺电子、富电子、杂环和立体位阻大的醛,都能够得到较高的收率。以水做为溶剂,避免了有机溶剂的使用,是该合成方法的主要特色。
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