1,2-二醇的合成工艺研究

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1,2-二醇是重要的化工原料,有关1,2-二醇的合成工艺,国内外文献报道很少,以端烯(1-己烯和1-辛烯)、有机酸(HCOOH).过氧化氢(H202)为主要原料合成1,2-二醇的文献报道就更少。为此本文对端烯(1-己烯和1-辛烯)、有机酸(HCOOH).过氧化氢(H202)为基本原料,磷钨杂多酸季铵盐[(C18H37)2N(CH3)2]3[PW4O16]作为反应控制相转移催化剂,对1,2-二醇的合成新工艺进行了较为系统的研究。(1)主要研究了烯烃环氧化过程中催化剂的合成,在催化剂合成过程中,主要考察了杂多酸相转移催化剂合成过程中一些主要因素对产品收率的影响,最终通过二组单因素实验,准确得到了催化剂较优的工艺合成条件:保证n(H3PO4):n(H2WO4)=1:4前提下,第一步反应温度为60℃,第一步反应时间15min。总共了合成了四种不同阳离子的催化剂,通过红外表征,确定了四种不同阳离子的杂多酸相转移催化剂产物的结构特征,通过催化剂活性氧的表征,初步确定了催化剂[(C18H37)2N(CH3)2]3[PW4016]口催化剂[π-C5H5NC16H33]3[PW4O16]相对有更好的催化活性。(2)建立了端烯第一步氧化反应和第二步水解反应的分析方法。定性分析采用1-己烯,1-辛烯经氧化反应后的氧化产物直接进入气相色谱,采取程序升温法分析产物组成;端烯的目标产物1,2-二醇采取气相色谱的恒温检测。在定性分析的基础上,准确计算目标产物1,2-二醇的收率。同时,对目标产物进行了红外和核磁等的表征。(3)本文对1,2-二醇合成工艺条件进行了优化,使用单因素实验法分别考察了有机过氧酸合成影响、环氧化反应温度、端烯滴加速度、水解反应的影响、催化剂用量、催化剂循环使用次数和不同催化剂等影响。实验结果表明,1,2-己二醇的最佳合成工艺条件,在有机过氧酸合成中在25℃下反应1.5h、原料摩尔比为n(1-己烯)n(H2O2):n(HCOOH):1:1.4:5.1-己烯滴加速度控制在0.03mol/h.氧化反应的温度控制在25℃、催化剂用量n(催化剂)/n(1-己烯)=1:200、水解反应维持pH值在11-12、在40℃下反应2h,目标产物1,2-己二醇的的收率高达90.4%。1,2-辛二醇的最佳合成工艺条件,在有机过氧酸合成中在25℃下反应1.5h、原料摩尔比为n(1-辛烯)n(H202):n(HCOOH)=1:1.4:5.1-辛烯滴加速度控制在0.045mol/h.氧化反应的温度控制在40℃、催化剂用量n(催化剂):n(1-辛烯)=1:250、水解反应维持pH值在12-13、在40℃下反应2h,目标产物1,2-辛二醇的的收率高达91.2%。
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