纤维素/甲基丙烯酸丁酯共聚物吸油材料的制备与性能

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采用自然界中来源最丰富的天然高分子材料—纤维素为主要原料,分别将其溶解在在氯化锂/N'N-二甲基乙酰胺和离子液体中,通过自由基聚合及原子转移自由基聚合法均相制备了具有三维网状结构的纤维素/甲基丙烯酸丁酯接枝聚合物,并对其结构及性能进行了研究。1.以棉浆粕为原料,在纤维素LiCl/DMAc均相溶液中,甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,利用自由基聚合法合制备了纤维素基吸油材料—纤维素/BMA接枝共聚物。采用采用FTIR,SEM,XRD,TG等测试方法对产物结构性及能进行了表征,并通过制备条件的优选实验,得出最佳的制备工艺条件为:反应物质量比为m纤维素:m引发剂:m单体:m交联剂=1:0.015:0.90:0.15(质量比),80℃下反应4.0h。在此工艺条件下,所合成的纤维素/BMA接枝聚合物的接枝率为57.96%,对三氯甲烷的吸油率为7.4(g/g)。2.在纤维素/离子液体[Bmim]Cl溶液体系里,(NH42S2O8为引发剂、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用自由基聚合法制备了纤维素/BMA接枝共聚物吸油材料,优化了聚合反应温度,反应时间以及引发剂、单体,交联剂的用量等因素对接枝效果的影响。采用FTIR,SEM,XRD,TG等测试方法对产物结构性及能进行了表征;实验结果提示,纤维素/BMA接枝共聚物的最佳合成条件为:m(纤维素):m(引发剂):m(单体):m(交联剂)=1.0:0.1:4.0:0.1,65℃,反应2h。在此条件下,接枝率可达94.5%,制备的纤维素/BMA接枝聚合物对水中二氯甲烷的吸收率为24g/g。3.在纤维素LiCl/DMAc均相溶液中,通过氯乙酰氯(ClOC2H2Cl)与纤维素的均相酰化反应制得纤维素氯乙酸酯(Cellulose-ClAc)后,将其溶解在DMAc中,在FeCl2/4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用下,引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)的ATRP聚合反应,制备了纤维素/BMA接枝共聚物(Cellulose-g-PBMA),并对反应时间、聚合温度、反应物配比等酰化及接枝聚合反应的影响进行了研究,并通过测定Cell-g-PBMA的吸油率,对最终产物的吸油性能进行了研究;采用FTIR、NMR、SEM、TEM、AFM等分析手段对Cellulose-ClAc及Cellulose-g-PBMA的结构进行了表征;利用GPC分析了接枝聚合反应的活性特征。得到的最优接枝条件为n[Cl]:n[FeCl2]:n[DMAP]:n[BMA]=1:1.2:0.70:20,在60℃下反应6小时。在此条件下单体BMA转化率为21.2%,产品吸油率为26.0g/g。4.在纤维素/[Bmim]Cl均相溶液中,通过三氯乙酰氯(Cl3C2OCl)与纤维素的均相酯化反应制得纤维素三氯乙酸酯(Cell-Cl3Ac)后,以其为引发剂,CuCl/4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化体系,在Cell-Cl3Ac的DMF溶液体系中,引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)反应,制备了自交联型纤维素/BMA接枝共聚物(Cell-g-PBMA)。考察了反应温度、聚合时间、反应物摩尔比例等对酰化及接枝聚合反应的影响,讨论了BMA转化率与产物吸油性能之间的关系;采用FTIR、NMR、SEM、TEM、TGA等分析手段,对Cell-g-PBMA接枝聚合产物的结构进行了表征。最优接枝条件为n[Cl]:n[BMA]:n[DMAP]:n[CuCl]=1:15:0.25:0.28(摩尔比),在60℃下反应6h,单体转化率为23.2%时,此产物对二氯甲烷的吸收率最高,达到了35.3g/g。
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