醚基功能化离子液体[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl热力学性质研究

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由于醚基的独特性质,本文以醚基咪唑基团作为阳离子,氯离子作为阴离子,合成了两种醚基功能化的离子液体[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl,并通过核磁共振氢谱(1H NMR),核磁共振碳谱(13C NMR),热重分析对其进行了表征。核磁谱图表明不含杂质峰,确定为目标产物。全程热重分析表明[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl的初始分解温度分别为568.15 K和553.15 K,证实了这两种离子液体的高温稳定性。在温度范围T=288.15–328.15 K内,测定了离子液体[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl的密度(?)、表面张力(?)和折光率(nD)。根据所测的密度实验数据,利用热膨胀系数(?)的定义,计算并讨论了离子液体[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl的体积性质。依据Glasser理论,可得出298.15 K标准熵(S0)和晶格能(UPOT),并比较讨论了与本文离子液体结构相似的5种醚基功能化离子液体的体积,标准熵和晶格能。根据摩尔表面Gibbs自由能定义、传统E?tv?s经验方程和热力学关系,计算出了离子液体[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl的摩尔表面Gibbs自由能(gs)、摩尔表面熵(s)、摩尔表面焓(h)、摩尔极化度(Rm)和摩尔极化率(αp),由计算结果可知不同温度下的摩尔表面焓值近似为一个常数,这也说明两种离子液体从内部到表面的过程是一个等库仑过程,同时这两种离子液体的摩尔极化度和摩尔极化率均与温度无关。本文还用摩尔表面Gibbs自由能改进Lorentz–Lorenz方程预测了离子液体[MOEMIm]Cl和[EOEMIm]Cl不同温度下的表面张力,并且预测值与实验值高度相关。
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