热致相分离法制备聚偏氟乙烯中空纤维膜

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聚偏氟乙烯(PVDF)是一种半结晶型聚合物,晶区赋予其很好的热稳定性,无定形区使其较柔韧。同时,聚偏氟乙烯具有很好的化学稳定性,在室温下不被酸、氧化剂和卤素所腐蚀,对脂肪烃、芳香烃、醇和醛等有机溶剂也很稳定,并且耐γ射线和紫外线辐射。近年来,聚偏氟乙烯作为一种性能优异的膜材质,越来越得到人们的认可。制备聚偏氟乙烯微孔膜的常用方法包括熔融拉伸(MS-S)法、非溶剂致相分离(NIPS)法和热致相分离(TIPS)法。相比于熔融拉伸法和非溶剂致相分离法,用热致相分离法制备的聚偏氟乙烯微孔膜具有渗透性能好、孔径可调、孔径分布窄和机械性能优异等优点。然而,国内真正商业化生产的热致相分离法聚偏氟乙烯微孔膜并不多,而进口产品的价格又昂贵。因此开展热致相分离法聚偏氟乙烯中空纤维膜的研制以及相关技术问题的研究很有必要。本文基于聚合物溶液相容性原理,以邻苯二甲酸二丁脂(DBP,聚偏氟乙烯强稀释剂)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP,聚偏氟乙烯弱稀释剂)混合物作为聚偏氟乙烯膜材料的稀释剂,通过绘制体系的热力学相图和观察体系相分离行为两种方法来确定了聚偏氟乙烯/邻苯二甲酸二丁酯/邻苯二甲酸二辛脂三元体系的相分离行为。综合考察了稀释剂的挥发性、挤出机的操作温度、能耗以及聚偏氟乙烯的降解温度、熔点和浓度,并结合相图,确定了适宜的制膜温度为443-493K。同时,研究了聚合物分子量、聚合物浓度、稀释剂配比和冷却速率对相分离行为和膜形貌与性能的影响。最终确定了较佳的制膜聚合物浓度为35wt%,稀释剂配比为DBP/DOP(wt/wt)为1/2。本文还通过添加纳米碳酸钙颗粒,实现了中空纤维膜机械性能和制膜稳定性的提高,并且通过酸处理后去除纳米碳酸钙,实现了聚偏氟乙烯膜的孔隙率、渗透性能和耐化学性能的改善。
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