石墨烯/镍钴化合物复合材料的制备及其电化学性能研究

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人类如今面临着能源短缺和环境污染等问题,积极地开发可再生能源转化成电能是行之有效的方法,研发节能环保的高效储能装置至关重要。超级电容器在能量的储存与转化中大有可为,镍钴双金属化合物电极材料在超级电容器领域受到广泛的关注。本论文选取Ni-Co双金属组合,以石墨烯为基底,制备石墨烯/镍钴化合物复合材料(NCS/rGO),期望在两者协同作用下,合成电化学性能优异的超级电容器电极材料。主要研究内容如下:(1)采用溶剂热法,使用不同的硫源和溶剂制备石墨烯和镍钴硫化物复合材料(NCS/rGO)。当采用硫脲(THU)为硫源,溶剂为乙二醇(EG)与去离子水(DI)水体积比为1:1时,NCS/rGO复合材料中,rGO表面呈现分布较为均匀、颗粒直径更小的NiCo2S4颗粒。NCS/rGO-1复合材料首次充放电,比电容为1648 F/g,前20次充放电后,电极被活化,比电容增至1672 F/g;充放电300次后,比电容减小至1580 F/g,循环性能相对较好。(2)硝酸钴和硝酸镍的比例不变,改变其投加量,探究复合材料中石墨烯含量对NCS/rGO的电化学性能的影响。随着石墨烯含量的增加,NCS/rGO的比电容先增大后减小。石墨烯含量较高时,作为活性组分的镍钴硫化物的发生法拉第反应提供的赝电容减少。rGO含量为17.54wt%的复合物NCS/rGO-1.00表现出更高的比电容(1406 F/g),在1.0 A/g的电流密度下,充放电循环300圈后,其电容保留率为63.73%。(3)以生长于氧化石墨烯表面的ZIF-67(ZIF-67@GO)为前驱体,得到负载在还原氧化石墨烯表面的镍钴双金属氢氧化物(Ni-Co LDH@rGO)。Ni-Co LDH@rGO保留立方体结构,表面粗糙,片状物堆叠而成。rGO含量为25.50wt%的Ni-Co LDH@rGO-10比电容较高,为1246 F/g。在1 A/g的电流密度下,Ni-CoLDH@rGO-10经300次充放电循环后,保留率为82.5%。(4)以生长于氧化石墨烯表面的ZIF-67(ZIF-67@GO)为前驱体,添加硫代乙酰胺为硫源,得到负载在还原氧化石墨烯表面的镍钴双金属硫化物(Ni-Co-S@rGO)。rGO含量为35.41wt%的Ni-Co-S@rGO-10的比电容较高,为1240 F/g。在1 A/g的电流密度下,Ni-Co-S@rGO-10经300次充放电循环后,比电容保留率为86.93%。
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