硫醚—硅氧烷双端官能化溶聚丁苯橡胶的制备与性能

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溶聚丁苯橡胶的官能化对改善橡胶性能、制备绿色轮胎具有重要的意义和应用价值。本文采用阴离子聚合方法,以苄基甲基硫醚锂(BMSL)和2-甲基-1,3-二噻烷-2-锂(MDTL)为引发剂,几种不同结构的硅氧烷类试剂为封端剂,制备了双端改性的溶聚丁苯橡胶。探究了引发剂的制备及活性,封端试剂的封端规律。采用GPC、HNMR分析聚合物的微观结构,采用万能拉力试验机、盘式硫化测试仪、动态力学热分析仪、橡胶加工分析仪、核磁交联密度仪等对橡胶进行测试表征。研究表明,正丁基锂与苄基苯基硫醚以四氢呋喃为溶剂,正丁基锂比苄基苯基硫醚过量10%,在-8℃下至少反应2小时可以合成BPSL引发剂。官能化程度最高达到29%,分子量分布较宽,在低温下的储存稳定性较低。苄基(甲基)苯基硫醚端基结构具有热解活性,其可以参与到橡胶的硫化过程中促进橡胶的硫化。对硅氧烷类等几种封端剂的封端研究表明,3-氯丙基三甲氧基硅烷封端率达到60%,R值(活性种:封端剂)越小,封端率越低。低分子量的情况下,3-氯丙基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、[(3-二甲氨基)三丙基]三甲氧基硅烷封端SSBR偶联比例都接近45%,N-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑封端的偶联比例为40%,3-氯丙基二甲氧基甲基硅烷封端SSBR不产生偶联。聚合物分子量越大,偶联程度越低。R值越小,偶联程度越低,分子量增加到十万以上,改性SSBR偶联比例可以降低到10%以下,在不同的后处理方式下偶联比例变化不大。十余种官能化丁苯橡胶的研究表明,用BMSL引发的双端改性SSBR交联密度大,抗湿滑性和滚动阻力改善明显,以3-氯丙基三甲氧基硅烷封端的双端SSBR综合性能最为优异,60℃的tan8值达到了0.101。与其他牌号的改性SSBR相比较,物理机械性能相差不大,填料分散效果最好,payne效应较低。用MDTL引发的双端改性SSBR力学性能优异,形成了一定的填料-橡胶网络,以[(3-二甲氨基)三丙基]三甲氧基硅烷封端SSBR滚动阻力最低,60。C下tan8值为0.107。以N-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑封端的SSBR内生热最低,填料分散最好,payne效应最低。结合胶含量最高达到20%。
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