基于磷杂苯骨架的双磷配体的设计、合成及表征

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磷杂苯是一类新颖的含磷杂环类化合物。理论计算表明,磷杂苯的芳香性与经典的苯环结构相比高达97%。独特的分子结构使磷杂苯的配位性能表现出了良好的π-电子接受体特性,配位形式也丰富多样。本论文运用实验室已报道的合成磷杂苯骨架的方法,以1-苯基-3,4-二甲基磷杂环戊二烯为基本底物,经过与炔烃进行[4+2]环加成反应,合成1-磷杂降冰片二烯的桥环结构;对三价磷原子氧化以及磷碳桥键的插氧作用降低磷碳桥键张力;磷氧双键转变为磷硫双键;高温条件下还原脱硫等基本步骤,设计合成以磷杂苯为基本骨架的新型双磷配体:一是合成磷杂苯骨架中6-位取代基上连接一个三价磷原子的双磷配体(Scheme1)。二是探索合成对称性2,2’-联磷杂苯配体,将锡基引入到磷杂苯环上,并尝试通过有机锡试剂在无水氯化铜存在的条件下经钯催化自身偶联。但意外得到了邻位氯取代的单磷杂苯配体,(Scheme2);并通过底物扩展合成了一系列2-氯磷杂苯化合物。对所得化合物进行结构表征,并初步探索其配位性能。
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