【摘 要】
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金属-有机骨架化合物是以金属离子或多核簇与桥联配体通过配位组装而形成的一类杂化材料,由于其具有高孔隙率和易修饰的孔道表面,在气体存储、荧光、催化等领域表现出广泛的
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金属-有机骨架化合物是以金属离子或多核簇与桥联配体通过配位组装而形成的一类杂化材料,由于其具有高孔隙率和易修饰的孔道表面,在气体存储、荧光、催化等领域表现出广泛的应用前景。本论文选择含有双功能修饰的刚性二酸配体,与金属自组装合成了一系列功能基团修饰的MOFs材料,在表征材料结构的基础上,进一步研究了材料的离子交换、选择性吸附等性质,探讨了功能基团电负性对材料性质的影响规律。研究内容主要分为以下三个部分:1.基于功能性H2NSBPDC配体负电性Zn-MOFs的构筑与性能研究:选择H2NSBPDC为桥联配体与Zn(II)自组装,合成了两个负电性三维多孔材料Zn-1、Zn-3。Zn-1是基于四核Zn簇的含有一维超微孔道的多孔结构,材料对CO2具有较高的选择性吸附性能,此外,通过离子交换可以将Eu(III)掺杂进Zn-1骨架并得到红光材料。Zn-3是基于六核Zn簇的含有三维超大孔道的负电性多孔结构,研究发现材料对不同电性的染料分子具有选择性吸附性质。2.功能基团修饰的UiO-67-R同构物的构筑与气体吸附性质研究:选择含不同电负性官能团(-NO2、-NH2、-OCH3、-OH)的联苯二酸为配体,合成了四个功能基团修饰的UiO-67同构物,研究了合成条件对材料晶型和形貌的影响,探讨了骨架稳定性、缺陷比及官能团电负性等因素对气体吸附性质的影响规律。3.UiO-67同构物对染料分子的选择性吸附性质研究:研究了UiO-67-R(R=NO2、NH2)对染料分子的选择性吸附性质,结果发现,在pH=3的酸性环境下,UiO-67-NH2对阴离子型染料分子具有选择性吸附行为,且吸附量受染料浓度和骨架中缺陷比的影响。
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