论文部分内容阅读
含有低价态、低配位数的金属有机化合物在小分子活化及其催化方面表现出的优良特性,使其倍受化学家的青睐。小分子活化已经成为当今化学界的一个研究热点。α-二亚胺因其具有可控的电子效应和空间效应,被广泛的用于稳定低价态、低配位数的金属有机配合物。α-二亚胺过渡金属有机物在催化方面有重要的应用价值,尤其是α-二亚胺钴的化合物,其廉价、高效的催化特性使其在催化方面得到广泛应用。基于α-二亚胺配体钴的化合物,设计其与小分子的反应,探究小分子活化的规律具有深远的意义。在本论文中,我们利用化合物[LCo]2(1)与一些多环芳烃以及其他一些小分子进行反应,合成并表征了9例钻的金属有机化合物,通过单晶衍射、EPR、磁性测试、DFT理论计算等方法对这些化合物的晶体结构及电子构型进行了深入研究。全文共分为三部分。1、简述了相关二亚胺配体的金属有机化合物的发展历程,并总结了一些典型的金属有机化合物与小分子反应的例子。2、利用化合物[LCo]2(1)前驱体与一系列多环芳烃反应,合成了单核和双核的化合物[LCo(η4-anthracene)](2),[LCo(μ-η4:η4-naphthalene)CoL](3),[LCo(μ-η4:η4-phenanthrene)CoL](4),[{Na2(Et20)2}{LCo(μ-η:η3-pyrene)CoL}](5),和[{Na2-(Et20)3){LCo(η3-pyrene)}](6)(Scheme 1),这些化合物具有多个氧化还原中心,我们通过实验和理论计算方法对其电子构型进行了详细分析。3、利用化合物[LCo]2(1)前驱体与一系列含不饱和键的小分子进行反应,合成了LCo(η2-Ph-C≡C-Ph)(7).[{(L*-)Co(μ-O)}2](8)、[(L*-)Co(μ-η1-N3)2Co(L*-)](9). LCo(η4-C4-AcrH)(10)四例化合物,并对其晶体结构等性质进行了研究。