多维微纳框架的载流子调控机理及钙钛矿光电特性研究

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当前,有机-无机卤化铅钙钛矿太阳能电池(PSCs)已显示出巨大的进步。PSCs具有光电转化效率(PCE)高,成本低,制作工艺简单的优点。简单平面结构的PSCs已成为一种未来最具竞争力的下一代光伏器件。载流子传输层(CTL)包括了电子传输层(ETL)和空穴传输层(HTL),其对于PSCs至关重要。在常规的正置结构PSCs中,HTL可以协助空穴提取,防止水和氧对于钙钛矿层的破坏,ETL可以有效传输电子,其良好的透光度有利于钙钛矿对光的吸收,在制备过程中,其亲水的表面可以使钙钛矿前体液更好的铺开。因此,构建良好的CTL有望有效地提升PSCs的光电转化效率(PCE)。Spiro-OMeTAD是一种常见的空穴传输材料(HTM),但是这种材料在使用时需要掺杂多种氧化剂,且疏水性不好。本人开发了一种二维(2D)的六边形片状结构的铅(Pb)基金属有机骨架(Pb-MOF),通过实验和模型分析,证明了该Pb-MOF与有机Spiro-OMeTAD层复合时,能够进行定向多维环绕的生长,从而形成多维微纳框架(SP-MOF)。与Spiro-OMeTAD HTL层相比,具有多维微纳框架的SP-MOF复合层具有更平滑的表面,更高的疏水性,并且能级与器件结构也更加匹配。当SP-MOF多维微纳框架用作PSCs的HTL时,该电池有着更高的PCE和更好的稳定性。基于SP-MOF的电池的平均PCE为13.17%,比基于Spiro-OMeTAD HTL的电池,提高了25%,即使在相对湿度为30%的环境中放置9天后,电池也可以保持初始PCE的54%。相比之下,基于纯Spiro-OMeTAD的电池,其PCE仅在7天后就下降到初始值的28%。因此,这种复合的Spiro-OMeTAD作为HTL,可有效应用于平面正置PSCs中。TiO2和SnO2都是常见的电子传输材料(ETM),但TiO2的透光度和其电子迁移率在PCE中并不理想。此外,在制备过程中,SnO2的亲水性较差,不利于钙钛矿前体液的铺开。本人开发了一种简单的实验方法,将TiO2,SnO2和Ti3C2TX MXene组成一种多维异质结导电网(MDCN)。通过在空气和氮气(N2)气氛中连续低温退火,将2D的导电的Ti3C2TX片周围的零维(0D)的锐钛矿-TiO2量子点(QDs)原位生长在3D的SnO2纳米颗粒上,基于氧空位争夺效应,从而构建了多维微纳TiO2/SnO2异质结及MDCN。通过优化MXene含量,从而提升钙钛矿层的结晶度,电子转移速率,内部界面,以及光学特性,提升了器件中电子的有效和快速转移。PSCs的最高PCE达到19.14%,而SnO2对比样品仅为16.83%。此外,基于MDCN的PSCs,其可以在30%至40%湿度的空气中放置超过45天,仍保持其最初性能的85%,相比而言,SnO2对比样品的PCE下降到低于其初始性能的75%。此外,基于MDCN ETL的PSCs的迟滞特性几乎可忽视,其具有良好的重复性和可靠性,这些能为PSCs的研究及商业化提供新思路。
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