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稀土发光配合物大多属于中心离子发光型配合物,在稀土电致发光材料的研究中应用最多的是发红光的铕配合物和发绿光的铽配合物。稀土有机配合物发光是中心稀土离子f层电子跃迁产生的荧光,受外界环境影响非常小,具有量子效率高、亮度高和色纯度好等优点,其独特的发光特性使此类化合物在工业、农业、医药及其他高技术产业得到了广泛应用。
高效超薄发光膜的研究是光通讯和显示器件小型化及开发分子器件的一个重要课题,而始于分子组成和结构特征的分子组装手段是实现高效超薄膜产业化的主要途径之一。鉴于分子组装技术可实现分子排列和取向等的精确控制,它被认为是一个很好的途径来研究当前存在于纳米二极管内领域内的一些纳米范围的界面现象。
本文利用界面合成的方法制备了多种稀土铕的配合物单分子膜,并研究了界面单分子膜用固体基片转移后形成的Langmuir-Blodgett(LB)膜的光学性质。我们使用EuCl3与β一二酮配体Thicnyltrifiuoroacctone(TrA)反应制备了饱和的Eu(TFA)3水溶液,通过其与含氮配体4,4-dinonyl-2,2-dipyridyl(DNDPy),4’-(4-methylphenyl)一2,2’:6’,2”-terp妒dine(MPTPy)形成的单分子膜的配位作用,在气液界面上制备了稀土铕与p一二酮及含氮配体三元配合物单分子膜DNDPyEu(TTA)3和MPTPyEu(TTA)3,并研究了DNDPyEu(TTA)3和MPTPyEu(TrA)3LB膜的光物理性质。实验发现,所制备的LB膜DNDPyEu(TTA)3和MPTPyEu(TTA)3具有良好的光致发光特性,由于LB膜紧密、有序的排列,使5D1一7F1跃迁几率较溶液中有很大的提高,而5D。一7F。跃迁几率减小,同时,由于疏水作用的影响,少量亚相中的Eu(TTA)3同时被转移到固体基片上。总体说来,LB膜具有比饱和Eu(TTA)3水溶液长得多的荧光寿命,研究LB膜沉积在不同性质的固体基片上的荧光光谱及荧光寿命值,我们发现基片的亲水、疏水性质对LB膜的发光特性几乎没有影响。
此外,我们利用另一类常见的双亲性分子——双亲阳离子季铵盐的单分子膜为模板,通过与亚相金属铕离子之间的静电库仑力制备铕配合物。我们选用的季铵盐为分别含有一条、两条及四条长链的双亲性季铵盐,Cetyltrimethylammoniumbromide[(C16)1Br],Dimethyldioctadecylammoniumbromide[(C18)2Br]和Tetrahexadecylammoniumbromide,亚相为Eu(N03)3与Bathophenanthrolinedisulfonic反应制备的Eu(BPhen)3络阴离子。亚相中的Eu(BPhen)3络阴离子通过静电库仑作用和季铵盐Langmuir膜作用形成铕的配合物。经过膜转移我们得到了(C16)1Eu(BPhen)。,(C18)2Eu(BPhen)3和(C16)4Eu(BPhen)3的LB膜。季铵盐系列LB膜的荧光强度与DNDPyEu(TTA)3和MPTPyEu(TrA)3LB膜相比相对较弱,这主要是由于配体BPhen的能级与Eu。+的激发态能级不匹配。但是与亚相Eu(BPhen)。的荧光寿命相比较,三种季铵盐-Eu(BPhen)3LB膜均有较长的荧光寿命。
另外,我们还初步探讨了(C。8H37)2(C2H5)2NEu(TTA)4在几种亚相界面上的Langmuir单分子膜和LB膜的形成。总之,利用配位作用、静电库仑力和疏水作用等,可使亚相中的稀土配合物或者络离子与亚相表面的两亲性分子或配体发生气液界面上的反应,通过控制一定的条件,用LB技术可将界面形成的稳定单分子层进行转移形成可控的有序多层膜。通过对膜中发光分子光学性质的研究,可从分子水平上进一步探讨如何制备纳米二极管以及研究纳米二极管中的光学特性和能量转移规律。