果酸类离子液体及其凝胶的制备与性能研究

来源 :仲恺农业工程学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:iamdade
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果酸是天然存在于水果中的一类有机羧酸,具有生理和环境安全(可食性)、天然可再生、资源丰富等优点。利用果酸制备离子液体,研究基于果酸类离子液体的凝胶材料,对于资源开发利用、丰富和发展凝胶材料的研究与应用领域,具有重要的科学意义和潜在的实用价值。本文分别选取葡萄糖酸(Gla)(一元果酸)、L-苹果酸(LMA)(二元果酸)以及柠檬酸(CA)(三元果酸)为阴离子来源和三乙胺(TEA)(不含不饱和键的叔胺)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)(含不饱和键的可聚合叔胺)为阳离子来源,通过酸碱中和反应,制备了六种离子液体,并通过红外光谱与氢谱核磁鉴定其结构,通过DSC与流变仪对测定其玻璃化温度和粘度。结果表明,六种离子液体:Gla-TEA、LMA-TEA、CA-TEA、Gla-DMAEMA、LMA-DMAEMA、CADMAEMA的玻璃化转变温度分别为-0.50℃、-51.97℃、-63.11℃、-24.15℃、-44.54℃、-46.5℃,粘度分别为411785 m Pa·s、5876 m Pa·s、4393 m Pa·s、13838m Pa·s、5600 m Pa·s、5800 m Pa·s,密度分别为1390 g/L、1050 g/L、1230 g/L、1220 g/L、1170 g/L、850 g/L。以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,将果酸-DMAEMA离子液体在常温下进行自由基聚合,制备了三种聚离子液体凝胶,研究了凝胶的溶胀性能和果酸离子的释放行为。在交联剂为0.15%时,凝胶的溶胀性能最优,其中,Poly(DMAEMA-Gla)、Poly(DMAEMA-LMA)、Poly(DMAEMA-CA)去离子水中的吸收能力分别为143.64 g/g、50.79 g/g、17.57 g/g,在生理盐水中的吸收能力分别为18.08 g/g、19.34 g/g、14.86 g/g。三种凝胶在400-480 min内达到溶胀平衡,在去离子水中的溶胀分别表现为caseⅡ扩散、nonfickian扩散以及non-fickian扩散;在生理盐水中分别表现为caseⅠ扩散、caseⅠ扩散和non-fickian扩散。测定凝胶的响应性能中,Poly(CA-DMAEMA)比另外两种凝胶表现出最佳的抗p H响应和抗盐能力。三种凝胶均可在某些有机溶剂中溶胀,其中在甲醇的吸收量分别为2.11 g/g、0.93 g/g、0.95 g/g,在乙二醇的吸收量分别为4.54 g/g、0.69 g/g、1.06 g/g,在乳酸的吸收量分别为16.41 g/g、2.01 g/g、5.08 g/g,对乙酸的吸收为3.83 g/g、3.09 g/g、4.65 g/g,在二甲基亚砜的吸收量分别为5.54 g/g、2.99 g/g、4.09 g/g。三种凝胶在阴离子在水溶液中溶胀时均发生释放行为,累计释放率分别为23.65%、30.12%、20.49%;在生理盐水中的累计释放率分别为19.08%、92.10%、80.64%。采用交联聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯poly(DMAEMA-Cl)、交联聚丙烯酰胺poly(AM)和交联聚丙烯酸钠poly(AA-Na)吸收果酸-三乙胺离子液体,制备了负载型离子液体凝胶,研究了此类凝胶的溶胀与离子释放行为。结果表明,只有与阳离子结构相似的poly(DMAEMA-Cl)可以吸收果酸-三乙胺离子液体而形成负载型离子液体凝胶;poly(DMAEMA-Cl)在交联剂用量为0.05 wt%和70℃下对果酸-三乙胺离子液体的吸收量最大,对Gla-TEA、LMA-TEA和CA-TEA的吸收量分别为3.01 g/g、8.08 g/g、2.77 g/g,达到吸收饱和所需要的时间分别为3天、9天、2天。采用空白凝胶来对比负载凝胶的溶胀性能,其中葡萄糖酸、L苹果酸和柠檬酸的凝胶在去离子水中的吸收量下降了0、43.5%、96.5%,在生理盐水的吸收量下降了58.9%、86.5%、81.9%。研究了负载型离子液体凝胶的阴离子释放行为,发现三种凝胶在去离子水中的阴离子累计释放率分别为39.03%、26.72%、34.62%,在生理盐水中的累计释放率分别为35.79%、18.84%、75.32%。
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