论文部分内容阅读
本文以山梨醇为原料,在酸催化剂作用下,分别与对甲基苯甲醛或3,4-二甲基苯甲醛反应,制备了(1,3:2,4)-二(对甲基二苄叉)山梨醇(成核剂MDBS)和(1,3:2,4)-二(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇(成核剂DMDBS)。工艺经过优化,收率达到99%,超过文献报道水平并实现了工业化生产,产品应用性能达到国外同类产品水平。对于甲苯-甲醇体系合成成核剂MDBS工艺来说,适宜的酸催化剂为十二烷基苯磺酸,甲苯比环己烷更有利于产品从凝胶态向粉末态的转化,补加甲苯-甲醇混合溶剂可以大大提高反应收率,较慢的反应分液速度对于反应有利。对甲基苯甲醛与山梨醇的摩尔比为2.3:1。反应中DMF、DMSO的存在对于反应不利。对于中和及后处理方式的研究表明:在产品中和、水洗后,采用甲苯、甲醇、环己烷、丙酮、反应前馏分等溶剂对产品进行热萃取可以纯化产品;后处理过程中适量水的存在对于产品质量没有影响;后处理中添加硬脂酸盐、叔胺及不同种类抗氧剂等可以不同程度提高产品性能,单长碳链叔胺的使用效果最佳。经处理产品熔点可高于250℃,工业化收率达到90%以上。对于成核剂DMDBS的合成工艺来说,适宜的酸催化剂为十二烷基苯磺酸,适宜的反应溶剂为环己烷-甲醇体系,3,4-二甲基苯甲醛与山梨醇的摩尔比为2.1~2.3。采用一次性加山梨醇然后分批加醛的加料方式,有助于成核剂从凝胶态向粉末态的转化。反应后期补加甲醇及维持高温反应一段时间,有利于成核剂的凝胶转化,提高反应收率,小试反应收率可以达到99%。中和及后处理时叔胺的甲苯溶液是最有效的后处理用溶剂,经处理可显著提高熔点,产品熔点可达261℃,产品工业化收率达到95%以上,质量达到国外同类产品水平,优于国内同类水平。对本方法进行工业化所合成的成核剂MDBS和成核剂DMDBS产品进行注塑工艺及造粒工艺应用试验,并与国外同类产品进行对比,其测试结果表明,本方法所合成的成核剂MDBS与DMDBS应用性能达到国外同类产品水平。