介孔致孔剂辅助合成多级孔道Ts-1

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钛硅分子筛TS-1具有MFI型的二维孔道结构,其与H2O2组成的氧化体系具有反应条件温和、催化氧化性能优异的特性,吸引了国内外研究者的广泛关注。然而,由于TS-1分子筛固有的微孔孔道尺寸较小,反应物和产物在孔道内的扩散阻力较大,易导致催化反应性能的降低以及催化剂的失活。本文分别采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)及可溶性淀粉(St)作为介孔致孔剂,四丙基氢氧化铵(TPAOH)为微孔模板剂,水热合成具有多级孔道结构的TS-1分子筛,研究了不同介孔致孔剂对分子筛结构、性能的影响,得到如下结论:  1.采用CTAB和TPAOH共同合成出多级孔TS-1,发现作为介孔致孔剂的CTAB和微孔结构导向剂的TPAOH之间在合成过程中存在竞争关系。通过调变二者的比例,能够合成出特定介孔/微孔比例的多级孔分子筛;  2.采用水作为CTAB的溶剂时,通过加入CTAB后先室温老化再晶化的方式,能够合成出具有蠕虫状介孔孔道的TS-1分子筛。采用不同醇作为CTAB的溶剂时,能够实现对样品的形貌、尺寸的调控,而且实现了介孔孔径可控合成,调控范围为2~14 nm之间;  3.采用可溶性淀粉和TPAOH共同合成出含有晶间介孔和大孔的TS-1分子筛,随着可溶性淀粉添加量的增加,晶间孔结构能够从介孔转变为大孔;而且,淀粉的加入能够抑制锐钛矿型TiO2的形成,并且在一定的添加量内减少六配位钛物种的含量;  4.多级孔TS-1分子筛对于不同尺寸分子的反应具有不同的催化活性,对于1-丁烯环氧化反应,由于扩散性能的改善和非骨架钛的消除,多级孔TS-1表现出优异的催化活性。
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