含氮类柔性和刚性有机配体的设计与合成

来源 :天津师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a13315157220
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属—有机配体配位聚合物和合成及其应用是国际上近年来的热门前沿研究领域。该类配位聚合物具有许多特殊的功能性,在新功能材料如选择性催化、分子识别、可逆性主客体分子(离子)交换、超高纯度分离、生物传导材料、分子器件和芯片等新材料研发中显示出可喜的应用前景。影响金属一有机配位聚合物结构及性能的因素很多,如有机配体的拓扑结构,金属离子的配位模式,平衡阴离子,金属一有机组分的配比及反应条件等,有机配体在其中起着最为重要的作用。配体种类的不同直接影响到配位聚合物的合成,而且还涉及到配位聚合物的空间结构问题,所以配体的选择对配位结构有重要影响。因此,寻找具有新颖结构及性能的有机配体是合成具有新奇物化性质的复合超分子配聚物的关键。 在现已合成的配体中,根据配位角度的可变性可以分为两类,即刚性配体和柔性配体。刚性配体骨架结构在配位过程中不会发生显著的变化,如果控制好反应物的计量比,在适当条件下就可以生成预期形状的分子组装体,如形成大孔穴或大孔道的多维网络结构。而柔性配体的连接基团骨架上具有至少两个相邻的非共线的σ键,由于σ键可以自由旋转,柔性配体可以根据配位环境的变化采取多种构型,因此这样的连接基团在配体进行配位时具有一定程度的变形能力。这种变形能力使得柔性配体所形成网络结构具有一定的“弹性”,可以在形状不变的情况下通过改变尺寸容纳体积不同的客体分子或离子,这样网络对客体基团的吸附、释放和交换更容易进行。 本文主要设计并合成含氮类柔性和刚性有机配体:1,n-二(1H-咪唑基)烷烃(n=4,6,10);1,n-二(1H-苯并三唑基)烷烃(11=4,6,10);1,5-二(1H-咪唑基)乙基醚;1,5-二(1H-苯并三唑基)乙基醚;1,4-二(1H-咪唑甲基)苯;1,3,5-三(1H.咪唑甲基)苯;1,3,5-三(吡啶-4-甲基)苯;1,3,5-三(吡啶-4-乙烯基)苯,并对所合成的化合物进行<1>HNMR及元素分析等的结构表征。 在1,n-二(1H-咪唑基)烷烃(n=4,6,10)和1,n-二(1H-苯并三唑基)烷烃(n=4,6,10)系列化合物的制备中,重点讨论碱性强弱对反应过程的影响;在1,5-二(1H-咪唑基)乙基醚和1,5-二(1H-苯并三唑基)乙基醚的制备中,重点探索最佳反应工艺条件;在1,4-二(1H-咪唑甲基)苯和1,3,5-三(1H-咪唑甲基)苯的制备中,分析讨论甲基苯溴代的反应机理;1,3,5-三(吡啶-4-甲基)苯及1,3,5-三(E-吡啶-4-乙烯基)苯的制备中,分析讨论关键步骤的反应机理,即C-C的Negishi偶联反应和Heck偶联反应,重点讨论各步反应的影响因素,实验中还对上述各步合成工艺条件进行优化筛选。
其他文献
自述:艺术来源于生活而高于生活,艺术创作总是以我们的生活体验和感受而形成的,而艺术创作反映的思想、情感都来源于生活的积累。任何艺术家在进行创作之前都经历了一个深入
心怀着期盼,秋天成熟的喜悦是每个人心里的希冀。秋天是丰收的季节,眼前则是一串秋收的硕果。晶莹剔透的葡萄聚拢在一起,密密麻麻的,像满天繁星,令人眼花缭乱。每一颗葡萄又
期刊
2009年10月30日,十年磨一剑的创业板终于开市了。创业板的开市引起了全社会的高度注视,也得到了社会各界的好评。在欢喜之余,笔者对创业板制度进行了思考,发现还存在一些问题
抓典型是我党的一项优良传统,也是一门重要的领导艺术和有效的工作方法。可有少数领导干部竟如此“抓典型”,群众颇有微辞。 一是“摘桃子”。某某搞特种养殖富了,不论其思想政
今年以来,在以江泽民同志为核心的党中央领导下,宣传思想战线紧密配合中央重大决策部署,成功开展一系列宣传教育活动。隆重庆祝建党80周年,大力宣传党的基本理论、基本路线,大力宣传
艺术评论:20世纪90年代初,中国油画界产生了一种新的画风——油画静物超写实画风。观念的更新带来了技法的变革,新生代女油画家杨丽君的油画正是这一画风中的佼佼者,圆融而和
初中是学习英语的基础阶段,对于学生的未来发展具有重要意义。随着全球化进程的加快,英语对于学生未来发展的作用越来越明显,因此要强化初中英语教学,提升英语教学的质量。英语句型教学在语法教学中占有重要的地位,句型教学能够加深学生对英语的理解,培养学生的英语语感,从而增强学生的学习兴趣,提高英语教学的质量。  一、新课程背景下初中英语句型教学的意义  句型教学是初中英语教学的重要组成部分。在句型教学中,通
从新世纪开始,我国就进入了全面建设小康社会,加快推进社会主义现代化的新的发展阶段。新世纪的新形势、新任务,既给党的建设提出了新的要求,带来许多有利因素,同时也使党的建设面
在本文中,报道了石墨同时作为阴、阳极的电化学体系中,利用氧气电化学还原现场产生过氧化氢环氧化环己烯合成环氧环己烷的研究,探讨了不同电极表面上环己烯电化学环氧化的机