采用开环聚合-固相缩聚(ROP-SSP)的新工艺合成了一系列立体嵌段聚乳酸(sb-PLA),并对产物的分子量及其分布、平均嵌段长度、热性能和非等温结晶进行了表征。以乳酸为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,引发丙交酯的开环聚合制备的中等分子量聚L-乳酸(PLLA)和聚D-乳酸(PDLA)具备固相缩聚活性。通过开环聚合-固相缩聚制备得到一系列立体嵌段聚乳酸,重均分子量可达18.7×104,收率达89.8%。结果表明PLLA的含量对固相缩聚有显著影响。固相缩聚催化剂的含量在0.05～0.3 wt%的范围内对反应速率并未产生显著的影响。PLLA含量为90 wt%、80wt%和50 wt%的sb-PLA中的立体复合晶体(sc)完成结晶所需的时间依次增加,受均相晶体(he)结晶的影响依次加强,依次形成完全独立、部分重叠和完全重叠的结晶过程。Ozawa分析的结果显示,不同PLLA含量的sb-PLA其sc的结晶模式也不尽相同。在特定条件下,hc与sc的结晶过程可发生融合。融合后的结晶过程与PLLA的结晶过程类似。