Salen-Ni催化剂催化甲基丙烯酸酯类聚合的研究

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Salen金属配合物可以应用于催化聚合、生物医药等多方面,尤其是Salen型后过渡金属配合物的优势之一是能够有效催化极性单体的聚合,但催化长链高级丙烯酸酯类聚合的研究鲜有报道。本文将Salen金属配合物作为甲基丙烯酸十二酯和甲基丙烯酸十八酯均聚反应和共聚反应的催化剂,并将所合成的均聚物和共聚物作为柴油、润滑油、原油的降凝剂进行研究。首先,通过邻苯二胺和3,5-二叔丁基水杨醛反应,合成了L2配体,而后L2配体和Ni(OAC)2·4H2O以及水杨醛反应合成了Salen-Ni-水杨醛配合物;其次,将Salen-Ni-水杨醛与偶氮二异丁腈(AIBN)组成催化体系,催化甲基丙烯酸十二酯和甲基丙烯酸十八酯的均聚及其共聚反应。考察了助催化剂与催化剂的比例、反应时间、反应温度、单体与催化剂的比例等对催化剂活性及聚合物相对分子质量的影响,并利用红外光谱、核磁共振、热重分析等手段对聚合物进行了表征。当单体为甲基丙烯酸十二酯时,催化活性最大为40874.534 g·mol-1·h-1,此时较优的聚合反应条件为:助催化剂与催化剂的比例3:1,反应温度110℃,反应时间8h,单体与催化剂的比例2400:1;当单体为甲基丙烯酸十八酯时,催化活性最大为83781.716 g·mol-1·h-1,此时最佳的聚合反应条件为:助催化剂与催化剂的比例4:1,反应温度90℃,反应时间10h,单体与催化剂的比例3200:1;当甲基丙烯酸十二酯与甲基丙烯酸十八酯共聚时,催化活性最大为110350.746g·mol-1·h-1,甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十二酯的摩尔比例5:1,AIBN和L2-Ni-水杨醛的摩尔比为6:1,反应温度90℃,最佳反应时间10h,最优单体和催化剂比例3600:1。最后以典型的聚甲基丙烯酸十二酯、聚甲基丙烯酸十八酯及其共聚物作为柴油、润滑油和原油的降凝剂,油品不同,降凝效果各异。通过结果比较可得,对于柴油而言甲基丙烯酸十八酯均聚物的降凝幅度要比甲基丙烯酸十二酯均聚物的降凝幅度要大58℃,对于润滑油甲基丙烯酸十八酯均聚物的降凝幅度要比甲基丙烯酸十二酯的降凝幅度高2℃。共聚物的降凝幅度要比均聚物的降凝幅度整体要大。
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