磁性铁氧体纳米颗粒及其相关结构的调控制备

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本论文的研究背景是肿瘤磁过热治疗中磁性材料的制备。需要材料有良好的生物相容性,因此选择生物毒性较低的Fe3O4、γ-Fe2O3材料是合理的;同时材料的磁热转化性能将会直接影响治疗的效果,需要对制备的产物进行调控。因此实现Fe3O4、γ-Fe2O3颗粒的调控制备与发展与其相关的一些结构对肿瘤磁过热治疗的研究将会有一个良好的支撑作用。首先,利用通空气90 oC水浴氧化Fe3O4制备了γ-Fe2O3纳米颗粒,发现空气氧化方法对磁性铁氧体颗粒的磁热性能基本无影响。然后讨论了共沉淀法制备Fe3O4纳米颗粒的不同起始条件对制备得到的产物的影响,发现不同的起始投料比例,反应的时间以及反应的体积等条件的不同可以制备粒径在14-30 nm范围内的Fe3O4颗粒,从而实现铁氧体颗粒磁热性能的调控。利用以上的结果我们制备了17 nm的γ-Fe2O3磁性颗粒并且进行了谷氨酸修饰得到了稳定水分散的磁性液体,其可以用来进行动物肿瘤的磁过热治疗实验。其次,基于共沉淀法与还原共沉淀法制备的两种7 nm, 18 nm不同粒径的Fe3O4颗粒,用油酸修饰Fe3O4颗粒以及空气氧化制备得到的γ-Fe2O3颗粒得到了稳定分散于油相的磁性液体,证实了油酸在磁性铁氧体颗粒表面的化学键合方式。同时用改进的乙醇相中硅酸钠稀溶液预处理的St?ber方法成功的在柠檬酸修饰的Fe3O4颗粒表面进行了SiO2包埋,得到了壳层厚度可以调控的Fe3O4@SiO2核壳结构,使得Fe3O4颗粒的稳定性得到了提高,还用该方法观察到了包埋在SiO2内的由于颗粒间磁偶作用能不同导致的不同的磁偶聚集状态。最后,通过KNO3氧化Fe(OH)2法制备Fe3O4过程中外加不同强度的磁场成功实现了产物Fe3O4磁性颗粒以及颗粒链的尺寸调控、形貌调控与链长的调控,同时该颗粒链能够在不同的外场强度、不同的条件下沉积成有序、无序以及分形的结构。对Fe3O4磁性颗粒链的磁学性质表征显示了一维有序结构的磁学各向异性,对该性质起因进行的分析表明是形状各向异性与链中颗粒的多畴结构共同作用的结果。
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