离子液体的引入对导电聚合物PTBTPA电致变色性能的影响

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:abeey2009
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作为一种新型的智能材料,电致变色(EC)材料在能源、电子、军事及建筑等方面有着广泛的应用前景。导电聚合物具有种类多、结构易修饰、颜色范围广、光学对比度高等优点,被认为是最具有潜力的EC材料之一。然而相对较慢的响应时间和较差的稳定性严重地限制了导电聚合物EC材料在实际中的应用。因此,通过不同种方法综合提高导电聚合物EC材料的电致变色性能是至关重要的。本论文通过研究离子液体的引入方式及离子液体的种类,探究离子液体对导电聚合物电致变色材料性能的影响。本论文首先采用浸泡法对ITO电极进行离子液体功能修饰,然后在功能化ITO上通过原位电化学聚合法制备导电聚合物聚[4,4’,4’’-三[4-(2-联噻吩基)苯基]胺](PTBTPA)-[BMIM]BF4薄膜。SEM、XPS、循环伏安曲线以及红外谱图证实了离子液体很好的附着在ITO表面,并与聚合物PTBTPA实现复合。薄膜表现出良好的电化学活性,同时具有多色显示性能。对于纯PTBTPA薄膜的光学对比度为51.2%(在1100nm下),褪色时间和着色时间分别为1.76 s和4.51 s,经过500个周期的循环伏安测试薄膜可保留37.7%的电化学活性;而ptbtpa-[bmim]bf4薄膜的光学对比度为50.5%(在1100nm下),相应的褪色时间和着色时间分别为0.87s和2.9s,经过500个周期的循环伏安测试薄膜还可保留70.4%的电化学活性。该结果证实了离子液体的引入可以明显改善导电聚合物的响应速度和电化学稳定性。同时电化学阻抗谱测试结果显示,相对于纯ptbpta薄膜,ptbtpa-[bmim]bf4薄膜具有更低的电荷转移阻抗,相对应地离子扩散速度更快,进一步提供了实验和理论依据。论文的第二部分工作是离子液体[bmim]bf4的引入分别参与单体的电化学聚合过程和聚合物的氧化还原掺杂过程,主要研究离子液体[bmim]bf4对导电聚合物的电化学聚合以及聚合物电致变色性能的影响。sem、循环伏安聚合曲线以及循环伏安曲线证实了离子液体[bmim]bf4参与单体的电化学聚合过程,对导电聚合物ptbtpa的表面形貌与电化学特性有一定影响。edx和红外谱图证实了当导电聚合物ptbtpa处于氧化态时,溶液中的阴离子(bf4-)很好的掺杂到聚合物膜内。薄膜表现出良好的电化学活性,同时具有很好的多色显示性能,其中tbap参与单体的电化学聚合和聚合物的氧化还原掺杂过程时,薄膜的光学对比度可高达为52.3%,经过500个周期的循环伏安测试薄膜可保留37.7%的电化学活性,而离子液体同时参与单体的电化学聚合和聚合物的氧化还原掺杂过程时,薄膜的电致变色性能影响最明显,此时薄膜的光学对比度可高达为70.2%,经过1000个周期的循环伏安测试薄膜可保留52.5%的电化学活性。该结果证实了离子液体[BMIM]BF4同时参与单体的电化学聚合和聚合物的氧化还原掺杂过程时,可以明显改善导电聚合物的光学对比度和电化学稳定性。论文的第三部分工作是分别引入不同的离子液体[BMIM]BF4、[BMIM]PF6和[BMIM]CF3SO3,研究离子液体的种类对导电聚合物PTBTPA的电化学聚合以及聚合物电致变色性能的影响。SEM、循环伏安聚合曲线以及循环伏安曲线证实了不同种离子液体的引入,对导电聚合物PTBTPA的表面形貌、聚合过程以及电化学特性具有不同的影响。EDX和红外谱图证实了当导电聚合物PTBTPA处于氧化态时,溶液中的阴离子(BF4-、PF6-、CF3SO3-)很好的掺杂到聚合物膜内。薄膜都表现出良好的电化学活性,同时具有可逆的多色显示性能,其中[BMIM]BF4-PTBPTA薄膜的光学对比度可高达为70.2%,经过1000个周期的循环伏安测试薄膜可保留52.5%的电化学活性;[BMIM]PF6-PTBPTA薄膜的光学对比度可高达53.2%,经过1000个周期的循环伏安测试薄膜可保留51.2%的电化学活性;而[BMIM]CF3SO3-PTBTPA薄膜的光学对比度可高达47.1%,经过1000个周期的循环伏安测试薄膜只可保留1.8%的电化学活性。该结果证实了引入离子液体[BMIM]BF4对导电聚合物PTBTPA的光学对比度和电化学稳定性提高最多。
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