碳掺杂聚噻吩涂层的电制备与固相微萃取应用

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多环芳烃(PAHs)是由两个或更多个稠合苯环组成的有机污染物,主要由有机材料在缺氧时暴露于高温所产生。多环芳烃广泛存在于水、空气和固体样品中,直接或间接接触PAHs的人将导致更高的DNA加合物和致癌作用。由于其具有毒性、致突变性和致癌性,被认为是主要的环境污染物之一。多环芳烃由食品接触材料转移到食物中,进而进入人体,这是人类直接接触多环芳烃的途径之一,另一条人类接触多环芳烃的重要途径是,多环芳烃通过生物累积并在食物链中生物放大,多环芳烃可以在土壤中富集,再从土壤转移到水或农产品中,从而进入食物链。因此关注食品接触材料中多环芳烃的迁移量和土壤中多环芳烃的检测非常重要。由于多环芳烃的浓度低,且实际样品基质复杂,食品接触材料迁移量和土壤中多环芳烃的测定需要进行繁琐的样品前处理手续。因此,寻找简单、快速和有效的样品前处理方法一直是检测PAHs污染的重要问题。集合采样、富集和预浓缩为一体的顶空固相微萃取(HS-SPME)技术因为操作简单,且涂层不易受损和污染而被广泛使用。含有共轭键系统的衍生自聚噻吩的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)成膜均匀、氧化电位低和导电性好,是一类非常重要的聚合物涂层材料。而碳材料因其具有较大的比表面积、高导电率和良好的热稳定性在分离分析领域备受青睐。本论文以不锈钢丝为萃取纤维基底,制备了PEDOT/碳材料纤维涂层,将其用作顶空固相微萃取的吸附剂,并结合气相色谱分析了土壤中和食品接触材料迁移至食品中的多环芳烃含量,具体内容如下:1.通过在不锈钢丝上依次电沉积多壁碳纳米管(MWCNTs)、二氧化锰(Mn O2)和PEDOT,制备了MWCNTs/Mn O2/PEDOT纳米复合涂层,将涂层应用于顶空固相微萃取(HS-SPME),并与气相色谱(GC)联用检测PAHs。考察了沉积时间、沉积圈数和扫描速度等制备条件对涂层萃取效果的影响。通过热重、扫描电镜和X射线光电子能谱对涂层进行了表征。优化了涂层的萃取温度、萃取时间、搅拌速度和离子强度等萃取条件。MWCNTs/Mn O2/PEDOT复合涂层的萃取效率比单纯的PEDOT涂层高近100倍,比MWCNTs/PEDOT涂层高出近20%。所提出的HS-SPME-GC-FID分析方法线性良好且检测限低,已成功应用实际土壤样品中多环芳烃的测定。2.使用冷凝回流法将EDOT与氧化石墨烯(GO)进行共价反应制备了EDOT-GO复合材料,并在不锈钢丝表面通过电沉积方法制备了PEDOT-GO聚合纤维涂层,将该涂层应用于PAHs的顶空固相微萃取(HS-SPME),并与气相色谱(GC)联用建立了食品接触材料中PAHs迁移量的检测方法。考察了EDOT与GO的比例、酸的种类和沉积圈数等制备条件对涂层萃取效果的影响。通过热重、扫描电镜和紫外可见光谱对复合涂层进行了表征。优化了涂层的萃取温度、萃取时间、搅拌速度和离子强度等萃取条件。将所提出的HS-SPME-GC-FID分离分析方法应用于食品接触材料中多环芳烃迁移量的检测,效果良好。
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