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全氟或多氟化合物（per- and polyfluoroalkyl substances，PFASs）是一类具有高化学稳定性、高热稳定性、高表面活性以及疏水疏油等特殊性质的新型持久性有机污染物，被广泛运用于纺织品、皮革、包装、泡沫灭火器、电子等领域中。PFASs性质的特殊性使其在环境当中不易降解，能够长久存在，甚至能在人体和生物当中积累。大量的研究发现PFASs已存在于大气、水、土壤、人体、生物等介质中。毒理学研究发现PFASs会对神经、心血管、生殖系统等产生毒性。随着全氟烷基羧酸（perfluoro a lkyl carboxylates，PFCAs）中的全氟辛烷羧酸和全氟辛烷磺酸被列入斯德哥尔摩公约附录B，世界各国对PFASs的关注度也越来越高，但当前对PFASs的研究大多集中于水、土壤、生物等介质，大气中的研究则相对较少，且较为集中于前体物，对挥发性低、易附着于大气颗粒物的离子型PFASs有所忽略。本研究于2016年1月~2月和2016年7月～8月，使用大气主动采样方法配以优化的采样媒介（去活化玻璃滤膜+PUF/XAD-2/PUF），对珠三角地区广州市萝岗区（市区）、广州市南沙区（郊区）、珠海市淇澳岛（郊区）、珠海市万山岛（背景区）大气样品进行采集，以甲醇为萃取溶剂，使用高效液相色谱串联质谱检测分析16种离子型PFASs。本研究主要有以下成果。 （1）对比优化前处理方法。比较3种较为合适大气样品的净化方法（过WAX柱、HLB柱和不进行净化处理），结果表明2种 SPE柱无法减少在样品中的全氟丁酸（perfluorabutyric acid，PFBA）色谱图基质干扰，且降低了PFASs的回收率，最终选择对样品不进行净化处理，只通过离心和过有机相尼龙针式过滤器过滤絮状杂质以减少基质干扰。 （2）对比优化大气主动采样方法。比较3种采样媒介组合（去活化玻璃纤维滤膜+PUF/XAD-2/PUF，去活化玻璃纤维滤膜+PUF，玻璃纤维滤膜+PUF），结果表明去活化玻璃纤维滤膜能减少或消除对气相PFASs的吸附，XAD-2树脂能提高气相PFASs的吸附量。 （3）区域分布与区域迁移。a)珠三角中南部地区主要离子型PFASs为PF BA、PFHxA、PFOA、PFBS、PFOS；b)冬季离子型PFASs含量大于夏季，两季PFASs组分无明显差异，相较于冬季，除华南所采样点外，其余3个采样点PFASs浓度均有所下降，而南沙PFBA和PFBS浓度下降尤为显著，这种浓度明显变化与季风风向有关；c)冬季PFASs的浓度梯度变化并没有什么规律，原因是采样期间主导风向为西风，而南沙采样点以西有三个主要污染源。 （4）粒径分布。a)颗粒物和PFASs含量在<0.95μm和3.0-7.2μm段上出现双峰分布；b)颗粒物含量、OC/EC对PFCAs呈现正相关，而对PFSAs不具有相关性统计意义。带电组分和静电作用会影响PFASs粒径分布；c) PFBA、全氟戊酸（perfluoropentanoic acid，PFPeA）、 PFHxA和全氟壬酸（perfluorononanoic acid，PFNA）之间存在明显相关性，而PFOA与含量较高的PFBA、PFPeA、PFHxA之间的相关性无明显统计意义，一个原因可能是在PFOS列为POPs公约受控物质和PFOA列为备选受控物质后，工业行业偏向于用低碳链PFASs取代PFOS和PFOA；另一原因可能是PFOA可由挥发性前体物降解生成。