富锂锰基固溶体正极材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2的制备及改性研究

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富锂锰基固溶体正极材料由于其放电比容量高(250mAh/g),能量密度高,成本低廉等优点,一直是锂离子电池正极材料的研究热点。本文主要内容是研究了表面NH4HF2改性、Li3PO4/C复合包覆层和体相Mg/Cr掺杂三种改性方法对富锂锰基固溶体正极材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2结构和电化学性能的影响。将制备的Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2与适量的NH4HF2在450℃条件下烧结,通过一步固相改性制备具有镶嵌纳米尖晶石和表面包覆层的富锂锰基固溶体正极材料,NH4HF2表面改性促使Li2MnO3化学析锂,在高温的条进行下,在Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2表面同时形成氟化物包覆层和纳米尖晶石结构。氟化物包覆层可以有效抑制Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2与电解液的直接接触,纳米尖晶石相为锂离子提供三维传输通道,同时可以有效抑制首次不可逆容量损失,所以具有镶嵌纳米尖晶石和表面包覆层的富锂锰基固溶体正极材料表现出优异的整体电化学性能(首次库伦效率、倍率性能、循环稳定性)。利用化学析锂的原理,将Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2与适量的NH4H2PO4在450℃条件下烧结,制备Li3PO4包覆的Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2,并通过碳包覆制备具有Li3PO4/C复合包覆层的Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2正极材料。由于Li3PO4/C复合包覆层具有较快的锂离子传输系数和高电子传导率,同时有效抑制活性物质与电解液的直接接触,Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2表现出优异的倍率性能和循环稳定性。体相Mg/Cr掺杂提高了Li1.2Mn0.52Ni0.13Co0.13Mg0.01Cr0.01O2循环稳定性,并抑制放电电压逐渐降低,在常温(25℃)循环200次和高温(60℃)循环100次后都没有明显的层状向尖晶石的转变。体相Mg/Cr掺杂抑制过渡金属Mn向Li空位的迁移,从而提高Li1.2Mn0.52Ni0.13Co0.13Mg0.01Cr0.01O2循环稳定性。
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