新型金属铼配合物的合成及其光物理、电化学性能的研究

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本论文以平面刚性双齿配位体1,10-菲啰啉的衍生物作为主配体、2-甲基咪唑配体作为辅助配体,与过渡金属铼反应合成了一系列铼配合物。通过核磁,红外光谱对配体和配合物进行了表征,并通过紫外光谱,荧光光谱,电化学等测试研究了配合物的光物理和电化学性能。对配体和配合物的化学结构和性能之间的关系进行了初步的研究。本论文主要包括以下三个部分:1.合成了2-甲基吡嗪并[2,3-f][1,10]菲啰啉(mdpqn)(L1)、10,11,12,13-四氢联吡啶[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪(dpqc)(L2)两种配体,并以L1和L2为主配体,2-甲基咪唑为辅配体合成了四种配合物1~4。采用核磁共振氢谱、红外光谱表征了L1、L2和配合物1~4的结构。它们的紫外光谱和荧光光谱结果表明:主配体中甲基和环己烷结构对配体和配合物的紫外吸收和发射的最大波长没有明显的影响,辅配体2-甲基咪唑的引入使得配合物的紫外吸收范围增大,低能区的吸收强度提高并使配合物最大发射波长发生约30nm的蓝移。电化学研究表明:2-甲基咪唑辅配体的引入改变了配合物的能级结构。2.合成了二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪(dppz)(L3)、二吡啶基乙基[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪-11-羧酸酯(L4)、12-溴吡啶并[2’,3’:5,6]吡嗪并[2,3-f][1,10]菲啰啉(L5)三种配体,并以L3~5为主配体,2-甲基咪唑为辅配体合成了5~9五种配合物。采用核磁共振氢谱、红外光谱表征了L3~5和5~9的结构。它们的紫外光谱和荧光光谱结果表明:主配体中溴和乙酸乙酯基结构的引入均使配合物的紫外吸收在低能区强度提高,使配合物的低能区发射强度降低。2-甲基咪唑辅配体的引入均使得配合物的紫外吸收强度在低能区进一步提高。并使配合物9的低能区产生较弱的发射,配合物8的低能区发射波长发生蓝移。电化学研究表明:主配体中受电子基团溴、乙酸乙酯基和2-甲基咪唑辅配体的引入均可以改变配合物的能级结构。3.合成了吡啶并[3’,4’:5,6]吡嗪并[2,3-f][1,10]菲啰啉(dppp3)(L6)、12-溴吡啶并[2’,3’:5,6]吡嗪并[2,3-f][1,10]菲啰啉(L7)两种配体,并以L6和L7为主配体合成了10和11两种配合物。采用核磁共振氢谱、红外光谱表征了L6~7和10和11的结构。它们的紫外光谱和荧光光谱结果表明:主配体溴结构的引入使配合物的紫外吸收在低能区强度提高,对发射没有明显的影响。电化学研究表明:吡啶和溴吡啶结构的引入均改变了配合物的能级结构。
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