双掺型(Cs,Rb)xWO3和CsxWO3-yFy钨青铜材料的制备及透明隔热性能研究

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窗玻璃是建筑与环境进行能量交换的主要通道,是建筑节能的重点研究领域之一。在玻璃表层涂覆透明隔热涂层可以有效改善其光学性能,在保证高可见光透过性的同时,有效阻隔近红外光,降低空调能耗。目前可用于建筑玻璃原位涂装的透明隔热材料中,氧化铟锡(ITO)和氧化锡锑(ATO)中铟、锑元素分布稀散,价格较高;而LaB6中La价格高,且材料合成温度高;此外,二者对近红外遮蔽范围有限。钨青铜(Mx WO3)作为一种选择透光性材料,利用入射光与材料表面自由电子之间的局域表面等离子体共振效应和小极化子吸收机制,实现高可见光透过率的同时,在整个红外光区(780-2500 nm)均具有优良的遮蔽能力,尤其可以使900-1200 nm波段的近红外光透光率降至10%以下;同时,该材料还具有储量高、价格低、原料无毒等优点,是制作透明隔热涂层的理想功能填料。在钨青铜M位点的碱金属元素中,Cs,Rb半径大,不易脱出,有利于提高其结构稳定性,且电离度高,提供的自由电子数多,有利于近红外遮蔽性能的提高。此外,利用O,F的相似性,实现F部分取代O,进行Cs,F阴阳离子双掺杂,即CsxWO3-yFy,并测试其近红外遮蔽性能。因此,本文主要探讨了(Cs,Rb)xWO3,CsxWO3-yFy中Cs/Rb及F/W之间的不同摩尔配比对产物物相、微观形貌、近红外遮蔽性能等的影响。通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、热重(TG)、Zeta电位-粒度、紫外-可见-近红外分光光度计等对产物进行了表征,主要结论如下:(1)以钨酸、CsCl、RbCl为原料,乙二醇为反应溶剂,采用溶剂热法制备了(Cs,Rb)xWO3,并探讨了Cs/Rb摩尔比对产物物相、形貌及光学性能等的影响。结果表明,产物形貌以纳米棒(直径约为100 nm,长为几百纳米)为主,随着Cs/Rb摩尔比的增加,样品在300-2600 nm处呈现出透过率先增加后减小,最后略微上升的变化趋势。当Cs/Rb=1:2时,获得最佳的近红外遮蔽性能,可见光透过率峰值(Tvis-max)为74.9%,950 nm处透过率(T950 nm)为20.9%,近红外光透过率(TNIRmin)为8.6%。(2)以钨酸、CsCl、CsF为原料(Cs/W=0.33),通过溶胶-凝胶法制备了Cs,F共掺杂的Cs0.33WO3-xFx,并探讨了不同F掺杂量对产物物相、形貌、光学性能的影响。结果表明:随着F掺杂量的增加,产物衍射峰明显宽化,产物逐渐由纳米棒(直径约为30-50 nm,长度20-几百纳米)转变为纳米颗粒(直径约10 nm);当F/W=0.22时,Cs0.33WO3-x Fx呈现出最佳的近红外遮蔽性能(Tvis-max=76.3%,T950 nm=25.7%,TNIR-min=10.5%)。
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