氨基酸离子液和金鸡纳碱季铵盐催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应研究

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近年来,二氧化碳的化学固定受到科学家们的广泛关注,因为二氧化碳是主要的温室气体,也是非常丰富的C1资源。其中二氧化碳与环氧化合物偶联合成环碳酸酯的反应是一个很成功的利用二氧化碳的例子。环碳酸酯可以广泛的用于有机合成中间体、极性溶剂、生物医药的前体和工程塑料的原材料等。我们主要致力于环氧化合物的手性拆分,同时得到手性的环状碳酸酯,为制备手性药物和手性材料提供了崭新的机遇。光学活性的环碳酸酯可用于合成手性二醇类化合物。本论文介绍了以下两种催化体系在环氧化合物的手性拆分中的应用:1)氨基酸手性离子液用于催化二氧化碳和环氧化合物的偶联反应。我们用手性希夫碱[SalenCo(OAc)]/手性氨基酸离子液催化环碳酸酯的合成,在比较温和的条件下,得到了光学活性高,产率高的环碳酸酯。另外,我们还讨论了手性共催化剂与催化剂的手性协同效应。2)我们用金鸡纳碱合成了一系列的手性季铵盐,并首次用其作共催化剂与SalenCo(OAc)催化环碳酸酯的合成,其中以氯化-N-苄基辛可宁(la)为共催化剂,在室温下环丙烯碳酸酯的ee值达到73%。
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