磷酸镁水泥耐水性机理与改性研究

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磷酸镁水泥(Magnesium Phosphate Cement,MPC)是由MgO、磷酸盐及缓凝剂按适当比例配制而成的一种早强快硬的新型胶凝材料;与普通硅酸盐水泥相比,MPC具有低温凝结快、粘结强度高、干缩小、耐磨性和抗冻性良好等优点,被广泛应用于桥梁、道路、机场跑道的快速修补,有害和放射性物质的固化等,有着重要的民用和军事用途。迄今为止,人们对磷酸镁水泥(MPC)的水化机理、缓凝机理、显微结构、水化物组成、凝结时间、力学性能、粘结性能、修补性能等已作了大量的研究工作。但前期试验发现,在水养条件下,磷酸镁水泥的强度会发生大幅度降低,这在一定程度上限制了它的广泛应用。目前对磷酸镁水泥耐水性的研究相对较少,因此,研究磷酸镁水泥耐水性及其机理具有一定的现实意义。本文首先研究了不同养护方式和不同状态的水对磷酸镁水泥的力学性能的影响,结果发现磷酸镁水泥在水中强度明显下降,特别是在流动的水环境下MPC硬化体试件强度下降更为显著,耐水性能较差。为了探索影响磷酸镁水泥耐水性的因素,作者分析了氧化镁颗粒细度与活性、磷酸盐和氧化镁的配合比(P/M)、水灰比、缓凝剂、环境湿度及温度等对磷酸镁水泥的耐水性影响;其次是采用溶解—迁移—结晶的理论,对磷酸镁水泥耐水性机理进了系统研究;在此基础上,研究了不同掺量的铝盐、铁盐、粉煤灰以及外涂不同涂层防水剂对磷酸镁水泥耐水性能的影响。通过试验发现,在水养的条件下,磷酸镁水泥28d和90d抗压强度跟自然养护条件下相比分别倒缩了25.96%和48.52%,磷酸镁水泥的耐水性能较差。同时,其28d的体积膨胀率由自然养护试样的0.0271%增加到水养下的0.0965%,体积稳定性较差。若在流水状态下,磷酸镁水泥的强度下降更显著,其耐水性能变得更差。采用溶解—迁移—重结晶理论对磷酸镁水泥耐水机理进行探讨,发现磷酸镁水泥的水化产物MAP、残留MgO和磷酸盐的溶解、迁移是造成其耐水性较差的重要原因。当磷酸镁水泥与水接触时,未反应的磷酸盐(如:NH4H2PO4)在水中首先被溶蚀形成酸性环境,加速和促进主要水化产物MAP、残留的MgO溶解形成Mg2+、NH4+、PO43-,这些离子迁移到表面重结晶形成MAP,导致水泥浆体内水化产物含量明显降低,孔隙率大大增加,从而使磷酸镁水泥强度发生下降,耐水性较差。在磷酸镁水泥体系中掺入铁盐、铝盐、粉煤灰以及外涂防水剂均能够不同程度的提高磷酸镁水泥的耐水性。
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